| 銀 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
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| 外観 | 光沢のある白い金属 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 標準原子量 A r °(Ag) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
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| 周期表における銀 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
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| 原子番号 ( Z ) | 47 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| グループ | グループ11 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 期間 | 期間5 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ブロック | dブロック | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 電子配置 | [クロ] 4日10秒5秒1 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 殻あたりの電子数 | 2、8、18、18、1 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 物理的特性 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| STPでの フェーズ | 固体 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 融点 | 1234.93 K (961.78 °C、1763.2 °F) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 沸点 | 2435 K (2162 °C、3924 °F) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 密度(20℃) | 10.503 g/cm3 [ 3] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 液体の場合( mp) | 9.320グラム/ cm3 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 融解熱 | 11.28 kJ/モル | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 蒸発熱 | 254 kJ/モル | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| モル熱容量 | 25.350 J/(モル·K) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
蒸気圧
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| 原子特性 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 酸化状態 | −2、−1、0、[4] +1、+2、+3( 両性酸化物) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 電気陰性度 | ポーリングスケール: 1.93 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| イオン化エネルギー |
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| 原子半径 | 経験的: 午後144時 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 共有結合半径 | 午後145±5時 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ファンデルワールス半径 | 午後172時 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| その他のプロパティ | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 自然発生 | 原始的な | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 結晶構造 | 面心立方(fcc) ( cF4 ) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 格子定数 | a = 408.60 pm (20℃)[3] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 熱膨張 | 18.92 × 10 -6 /K (20 °C 時) [3] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 熱伝導率 | 429 W/(m⋅K) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 熱拡散率 | 174 mm 2 /s(300 K時) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 電気抵抗率 | 15.87 nΩ⋅m(20℃) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 磁気秩序 | 反磁性[5] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| モル磁化率 | −19.5 × 10 −6 cm 3 /モル(296 K)[6] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ヤング率 | 83GPa | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| せん断弾性係数 | 30GPa | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 体積弾性率 | 100万気圧 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 音速の 細い棒 | 2680 m/s ( 室温で) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ポアソン比 | 0.37 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| モース硬度 | 2.5 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ビッカース硬度 | 251MPa | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ブリネル硬度 | 206~250MPa | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| CAS番号 | 7440-22-4 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 歴史 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 発見 | 紀元前5000年以前 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| シンボル | 「Ag」: ラテン語のargentumから | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 銀の同位体 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
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銀は化学元素であり、記号は Ag(ラテン語の argentum 「銀」から、インド・ヨーロッパ祖語の*h₂erǵ 「光沢のある、白い」に由来)で、原子番号は47です。柔らかく、白く、光沢のある遷移金属で、あらゆる金属の中で最も高い電気伝導率、熱伝導率、反射率を示します。[8]銀は、純粋な自由元素の形(「天然銀」)、金や他の金属との合金、銀鉱や緑柱石などの鉱物として地殻に存在します。銀のほとんどは、銅、金、鉛、亜鉛の精錬の副産物として生産されます。
銀は古くから貴金属として重宝されてきました。銀は多くの地金貨に使われ、時には金と並んで使われます。[9]金より豊富ですが、天然金属としてははるかに少ないです。[10]銀の純度は通常、パーミルで測定されます。純度94%の合金は「0.940 純度」と表現されます。古代の7つの金属の1つとして、銀はほとんどの人類文化において永続的な役割を果たしてきました。
銀は、通貨や投資媒体(硬貨や地金)として使用されるほか、太陽電池パネル、浄水器、宝飾品、装飾品、高価な食器や調理器具(「銀製品」という用語の由来)、電気接点や導体、特殊な鏡、窓のコーティング、化学反応の触媒、ステンドグラスの着色剤、特殊な菓子類にも使用されています。銀の化合物は写真フィルムやX線フィルムに使用されています。硝酸銀やその他の銀化合物の希薄溶液は、消毒剤や殺菌剤(微量作用)として使用され、包帯、創傷被覆材、カテーテル、その他の医療器具に添加されます。
特徴

銀は、周期表の第11族に属する2つの垂直隣元素、銅、金と物理的、化学的性質が類似している。銀の47個の電子は[Kr]4d 10 5s 1の配置で、銅([Ar]3d 10 4s 1)や金([Xe]4f 14 5d 10 6s 1 )と類似している。第11族は、dブロックの中で完全に一貫した電子配置を持つ数少ない族の1つである。 [12]最も占有されているsサブシェルに1個の電子が満たされたdサブシェル上にあるこの独特の電子配置は、金属銀の特異な性質の多くを説明しています。[13]
銀は比較的柔らかく、延性と展性に優れた 遷移金属ですが、金に比べるとやや展性が劣ります。銀は、銅や金と同様に、バルク配位数12の面心立方格子で結晶化し、5s電子のみが非局在化しています。[14]不完全なd殻を持つ金属とは異なり、銀の金属結合は共有結合性がなく、比較的弱いです。この観察により、銀の単結晶の硬度が低く、延性が高いことが説明されます。[15]
銀は光沢のある白い金属光沢があり、磨くと光沢が出てきます[ 16 ] 。その特徴から、銀という金属自体が色名になっています[13]。保護された銀は、約450 nmより長い波長ではアルミニウムよりも光反射率が高いです[17]。450 nmより短い波長では、銀の反射率はアルミニウムよりも劣り、310 nm付近でゼロになります[18] 。
非常に高い電気伝導性と熱伝導性は、第11族の元素に共通している。これは、それらの単一のs電子が自由であり、満たされたdサブシェルと相互作用しないためであり、そのような相互作用(先行する遷移金属で起こる)は電子の移動度を低下させる。[19]銀の熱伝導率はすべての材料の中で最も高いが、炭素(ダイヤモンドの 同素体)と超流動ヘリウム4の熱伝導率の方が高い。[12]銀の電気伝導性はすべての金属の中で最も高く、銅よりも高い。銀はまた、あらゆる金属の中で最も接触抵抗が低い。 [12]銀は高価なため、その電気伝導性のためにめったに使用されないが、例外は無線周波数工学、特にVHF以上の周波数では、銀メッキによって電気伝導性が向上する。これは、これらの電流が導体の内部ではなく表面を流れる傾向があるためである。第二次世界大戦中、アメリカでは主に戦時中の銅不足のため、ウラン濃縮用のカルトロンの電磁石に13540トンの銀が使用されました。 [20] [21] [22]
銀は銅、金、亜鉛と容易に合金を形成します。亜鉛濃度の低い亜鉛銀合金は、銀の構造はほとんど変化せず、亜鉛を追加すると電子濃度が上昇するため、銀中の亜鉛の面心立方固溶体とみなすことができます。電子濃度をさらに増加させると、体心立方(電子濃度1.5)、複立方(1.615)、六方最密充填相(1.75)になります。[14]
同位体
天然の銀は、2つの安定同位体、107 Agと109 Agで構成されており、107 Agの方がわずかに豊富です(天然存在比51.839% )。このほぼ等しい存在比は、周期表では珍しい。原子量は107.8682(2) uです。[23] [24]この値は、銀化合物、特にハロゲン化物が重量分析において重要であるため、非常に重要です。[23]銀の両同位体は、恒星ではs過程(遅い中性子捕獲)によって、超新星ではr過程(急速な中性子捕獲)によって生成されます。[25]
28種類の放射性同位体が特徴付けられており、最も安定しているのは105 Ag で半減期は 41.29 日、111 Ag は半減期が 7.45 日、112 Ag は半減期が 3.13 時間です。銀には多数の核異性体があり、最も安定しているのは108m Ag ( t 1/2 = 418 年)、110m Ag ( t 1/2 = 249.79 日)、106m Ag ( t 1/2 = 8.28 日) です。残りの放射性同位体はすべて半減期が 1 時間未満で、その大部分は半減期が 3 分未満です。[26]
銀の同位体は、相対原子質量が92.950 u ( 93 Ag) から129.950 u ( 130 Ag) の範囲にあります。[27]最も豊富な安定同位体である107 Agの前の主な崩壊モードは電子捕獲であり、その後の主なモードはベータ崩壊です。107 Agの前の主な崩壊生成物はパラジウム(元素番号46)同位体であり、その後の主な生成物はカドミウム(元素番号48)同位体です。[26]
パラジウム同位体 107 Pd はベータ線放出により107 Ag に崩壊し、半減期は 650 万年です。鉄隕石は、パラジウムと銀の比率が十分に高く、107 Ag の存在量に測定可能な変化をもたらす唯一の天体です。放射性 107 Ag は、1978 年にサンタクララ隕石で初めて発見されました。[28] 太陽系の集積以来明らかに溶融した天体で観測される107 Pd – 107 Ag 相関は、初期の太陽系に不安定核種が存在したことを反映しているに違いありません。[29]
化学
銀は、あまり反応性のない金属です。これは、銀の満たされた 4d 殻が、原子核から最外殻の 5s 電子への静電引力を遮蔽するのにあまり効果的ではなく、そのため銀が電気化学系列の底部近くに位置するためです( E 0 (Ag + /Ag) = +0.799 V)。[13]第 11 族では、銀は最初のイオン化エネルギーが最も低い (5s 軌道の不安定性を示す) が、2 番目と 3 番目のイオン化エネルギーは銅や金よりも高い (4d 軌道の安定性を示す) ため、銀の化学的性質は主に +1 酸化状態のものであり、d 軌道が満たされて安定するにつれて遷移系列に沿って酸化状態の範囲がますます制限されることを反映しています。[31]銅の場合、Cu 2+の水和エネルギーがCu +の水和エネルギーより大きいため、後者のような安定した満たされたdサブシェルを欠いているにもかかわらず、水溶液や固体中で前者の方が安定していますが、銀の場合、この効果はより大きな第二イオン化エネルギーによって打ち消されます。したがって、Ag +は水溶液や固体中で安定した種であり、Ag 2+は水を酸化するため、はるかに安定性が低くなります。[31]
銀化合物のほとんどは、銀が小さく第一イオン化エネルギーが高い(730.8 kJ/mol)ため、重要な共有結合特性を持っています。 [13]さらに、銀のポーリング電気陰性度は1.93で鉛(1.87)よりも高く、電子親和力は125.6 kJ/molで水素(72.8 kJ/mol)よりもはるかに高く、酸素(141.0 kJ/mol)とそれほど変わりません。[32] dサブシェルがいっぱいであるため、主な+1酸化状態の銀は、4族から10族までの遷移金属の特性をほとんど示さず、かなり不安定な有機金属化合物を形成し、2などの非常に低い配位数を示す線状錯体を形成し、両性酸化物[33]や遷移後金属のようなジントル相を形成します。[34]前述の遷移金属とは異なり、銀の+1酸化状態はπアクセプター配位子が存在しない場合でも安定している。[31]
銀は赤熱しても空気と反応しないため、錬金術師は金とともに銀を貴金属とみなした。銀の反応性は銅(空気中で赤熱すると酸化銅(I)を形成)と金の中間である。銅と同様に、銀は硫黄およびその化合物と反応する。それらの存在下では、銀は空気中で変色して黒色の硫化銀を形成する(銅は代わりに緑色の硫酸塩を形成し、金は反応しない)。銀は非酸化性酸には侵されないが、高温の濃硫酸や希硝酸または濃硝酸には容易に溶解する。空気中、特に過酸化水素の存在下では、銀はシアン化物水溶液に容易に溶解する。[30]
歴史的銀製品の劣化には、変色、塩水への長期浸漬による塩化銀の形成、硝酸イオンや酸素との反応という3つの主な形態がある。新鮮な塩化銀は淡黄色で、光にさらされると紫がかった色になり、遺物や貨幣の表面からわずかに突き出ている。銅はほぼ常に銀合金の成分であるため、古代銀中の銅の沈殿は遺物の年代測定に利用できる。[35]
銀金属は、過マンガン酸カリウム(KMnO)などの強力な酸化剤によって攻撃されます。
4)および二クロム酸カリウム(K
2Cr
2お
7)、臭化カリウム(KBr)の存在下で銀を漂白するために、これらの化合物が使用されます。これらの化合物は、銀画像を漂白して臭化銀に変換し、チオ硫酸塩で固定するか、再現像して元の画像を強化します。銀は、シアン化物イオンが過剰に存在すると水に溶けるシアン化物錯体(シアン化銀)を形成します。シアン化銀溶液は、銀の電気メッキに使用されます。[36]
銀の一般的な酸化状態は(一般的な順に):+1(最も安定した状態。例えば、硝酸銀、AgNO 3)、+2(高度に酸化性。例えば、フッ化銀(II)、AgF 2)、そして非常にまれに+3(極度に酸化性。例えば、テトラフルオロ銀(III)酸カリウム、KAgF 4)である。[37] +3状態に達するには、フッ素やペルオキソ二硫酸塩などの非常に強力な酸化剤が必要であり、一部の銀(III)化合物は大気中の水分と反応してガラスを侵します。[38]実際、フッ化銀(III)は通常、銀または一フッ化銀を最も強力な酸化剤である二フッ化クリプトンと反応させることで得られます。[39]
化合物
酸化物とカルコゲニド
銀と金は酸素との化学的親和性が銅よりも低く、そのため銀酸化物は熱的に非常に不安定であると予想される。可溶性銀(I)塩はアルカリを加えると暗褐色の銀(I)酸化物、Ag 2 Oを沈殿させる。(水酸化物AgOHは溶液中にのみ存在し、そうでなければ自然に酸化物に分解する。)銀(I)酸化物は非常に容易に金属銀に還元され、160℃以上で銀と酸素に分解する。[40]この銀(I)化合物および他の銀(I)化合物は、強力な酸化剤ペルオキソ二硫酸塩によって黒色のAgO、式Ag I Ag III O 2の混合銀(I,III)酸化物に酸化される可能性がある。銀が非整数酸化状態にある他の混合酸化物、すなわちAg 2 O 3およびAg 3 O 4も知られており、金属導体として挙動するAg 3 Oも知られている。 [40]
硫化銀(I)、Ag 2 Sは、その構成元素から非常に容易に生成され、古い銀製品の黒ずみの原因となっている。硫化水素と銀金属または水溶性Ag +イオンとの反応によっても生成されることがある。多くの非化学量論的セレン化物およびテルル化物が知られており、特にAgTe ~3は低温超伝導体である。[40]
ハロゲン化物

銀の二ハロゲン化物として唯一知られているのは二フッ化物AgF2であり、加熱すると元素から得られる。強力でありながら熱的に安定しており安全なフッ素化剤であるフッ化銀(II)は、ハイドロフルオロカーボンの合成によく使用される。[41]
これとは全く対照的に、銀(I)のハロゲン化物は4種類すべてが知られている。フッ化物、塩化物、臭化物は塩化ナトリウム構造をとるが、ヨウ化物には異なる温度で3つの安定形態が知られており、室温では立方晶閃亜鉛鉱構造をとる。これらはすべて、それぞれの元素の直接反応によって得られる。[41]ハロゲン基が下がるにつれて、ハロゲン化銀はますます共有結合性を獲得し、溶解度が低下し、配位子-金属電荷移動(X − Ag + → XAg)に必要なエネルギーが減少するにつれて、色が白い塩化物から黄色のヨウ化物に変化する。[41]フッ化物は異常で、フッ化物イオンは非常に小さいため、かなりの溶媒和エネルギーを持ち、したがって非常に水溶性が高く、二水和物と四水和物を形成する。[41]他の3つのハロゲン化銀は水溶液に非常に溶けにくく、重量分析法で非常に一般的に使用されている。 [23]これら4つはすべて感光性があり(ただし、一フッ化物は紫外線に対してのみ感光性がある)、特に臭化物とヨウ化物は光分解して銀金属になるため、従来の写真撮影に使用されていました。[41]反応は次のとおりです。[42]
- X − + hν → X + e −(ハロゲン化物イオンが励起され、余分な電子が伝導帯に放出される)
- Ag + + e − → Ag (銀イオンが解放され、電子を得て銀原子になる)
このプロセスは可逆的ではない。なぜなら、解放された銀原子は典型的には結晶欠陥または不純物部位に存在し、電子のエネルギーが十分に低下して「閉じ込められる」からである。[42]
その他の無機化合物

白色硝酸銀AgNO 3は、他の多くの銀化合物、特にハロゲン化物の多目的前駆体であり、光に対する感受性がはるかに低い。銀は月と関連があると信じていた古代錬金術師によってルナと呼ばれていたため、かつてはルナ・カウスティックと呼ばれていた。[ 43] [44]硝酸銀は、一般的な前駆体である重いハロゲン化銀の不溶性を利用して、重量分析によく使用される。[23]硝酸銀は、有機合成において、例えば脱保護や酸化など、さまざまな方法で使用されている。Ag + はアルケンに可逆的に結合し、硝酸銀は選択的吸着によってアルケンの混合物を分離するために使用されている。結果として生じる付加物は、アンモニアで分解して遊離アルケンを放出することができる。 [45]
黄色の炭酸銀Ag 2 CO 3は、炭酸ナトリウム水溶液と硝酸銀の欠乏を反応させることで簡単に作ることができます。 [46]主な用途は、マイクロエレクトロニクスで使用する銀粉末の製造です。ホルムアルデヒドで還元すると、アルカリ金属を含まない銀が生成されます。[47]
- Ag 2 CO 3 + CH 2 O → 2 Ag + 2 CO 2 + H 2
炭酸銀はケーニッヒ・クノール反応などの有機合成の試薬としても使用される。フェティゾン酸化では、セライト上の炭酸銀が酸化剤として働き、ジオールからラクトンを形成する。また、アルキル臭化物をアルコールに変換するためにも使用される。[46]
雷管に使われる強力で触覚に反応する爆発物である銀雷酸AgCNOは、銀金属をエタノールの存在下で硝酸と反応させて作られる。その他の危険な爆発性銀化合物には、硝酸銀とアジ化ナトリウムの反応で生成されるアジ化銀AgN 3 [48]や、銀がアンモニア溶液中のアセチレンガスと反応して生成される銀アセチリドAg 2 C 2 [31]がある。最も特徴的な反応では、アジ化銀は爆発的に分解して窒素ガスを放出する。銀塩は光感受性があるため、結晶に光を当てることでこの反応が誘発される可能性がある。[31]
- 2窒素
3(s) → 3 N
2(g) + 2 Ag (s)
錯体化合物
-3D-balls.png/500px-Diamminesilver(I)-3D-balls.png)
銀錯体は、より軽い同族の銅の錯体に似ている傾向がある。銀(III)錯体は稀で、より安定した低酸化状態に非常に容易に還元される傾向があるが、銅(III)錯体よりわずかに安定している。例えば、四角平面の過ヨウ素酸塩[Ag(IO 5 OH) 2 ] 5−およびテルル酸塩[Ag{TeO 4 (OH) 2 } 2 ] 5−錯体は、銀(I)をアルカリ性ペルオキソ二硫酸塩で酸化することで調製できる。黄色の反磁性[AgF 4 ] −ははるかに安定性が低く、湿った空気中で発煙し、ガラスと反応する。[38]
銀(II)錯体の方が一般的である。価電子等価銅(II)錯体と同様に、これらは通常、平面正方体で常磁性であり、これは3d電子よりも4d電子の磁場分裂が大きいことによって増加する。オゾンによるAg +の酸化によって生成される水性Ag 2+は、酸性溶液中でも非常に強力な酸化剤であり、リン酸中では錯体形成により安定化される。ペルオキソ二硫酸塩酸化は、一般に[Ag(py) 4 ] 2+や[Ag(bipy) 2 ] 2+などのヘテロ環アミンとのより安定した錯体を得るために必要である。これらは、対イオンが銀を+1酸化状態に戻すことができない限り安定である。[AgF 4 ] 2−は紫色のバリウム塩としても知られており、ピリジンカルボキシレートなどのN-またはO-ドナー配位子との銀(II)錯体も同様である。[49]
錯体中の銀にとって、最も重要な酸化状態は、圧倒的に +1 です。Ag +カチオンは、同族体の Cu +や Au +と同様に反磁性で、3 つとも不対電子のない閉殻電子配置を持ちます。配位子が I −のように容易に分極しない限り、その錯体は無色です。Ag + はほとんどの陰イオンと塩を形成しますが、酸素と配位しにくいため、これらの塩のほとんどは水に溶けません。例外は、硝酸塩、過塩素酸塩、およびフッ化物です。4 配位四面体水性イオン [Ag(H 2 O) 4 ] +が知られていますが、Ag +カチオンの特徴的な形状は 2 配位直線状です。たとえば、塩化銀は過剰のアンモニア水に容易に溶解して [Ag(NH 3 ) 2 ] + を形成します。銀塩はチオ硫酸塩錯体 [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3−の形成により写真に溶解する。銀(および金)のシアン化物抽出は錯体 [Ag(CN) 2 ] −の形成により行われる。シアン化銀は線状ポリマー {Ag–C≡N→Ag–C≡N→} を形成する。チオシアン酸銀は同様の構造を有するが、sp 3混成硫黄原子のためジグザグを形成する。キレート配位子は線状錯体を形成できないため、それらとの銀(I)錯体はポリマーを形成する傾向がある。ほぼ四面体のジホスフィンおよびジアルシン錯体 [Ag(L–L) 2 ] +など、いくつかの例外が存在する。[ 50]
有機金属
標準条件下では、銀は Ag–C 結合が弱いため、単純なカルボニルを形成しません。緑色の平面常磁性体 Ag(CO) 3など、6–15 K 程度の非常に低温で二量体を形成することがいくつか知られています。これは 25–30 K で二量体化し、おそらく Ag–Ag 結合を形成します。さらに、銀カルボニル [Ag(CO)] [B(OTeF 5 ) 4 ] も知られています。アルケンやアルキンとの高分子 AgLX 錯体は知られているが、その結合は白金錯体の結合よりも熱力学的に弱い(ただし、類似の金錯体よりも容易に形成される)。また、非常に非対称で、グループ 11 に弱いπ結合を示す。Ag–C σ結合は、銅 (I) や金 (I) と同様に銀 (I) でも形成されるが、銀 (I) の単純なアルキルとアリールは銅 (I) のアルキルとアリールよりもさらに不安定である(銅 (I) は常温で爆発する傾向がある)。たとえば、熱安定性の低さは AgMe (-50 °C) と CuMe (-15 °C) の相対分解温度、および PhAg (74 °C) と PhCu (100 °C) の相対分解温度に反映されている。[51]
C–Ag結合はペルフルオロアルキル配位子によって安定化され、例えばAgCF(CF 3 ) 2で見られる。[52]アルケニル銀化合物もアルキル銀化合物よりも安定している。[53]銀-NHC錯体は簡単に調製でき、不安定な配位子を置換することで他のNHC錯体を調製するのによく使用される。例えば、ビス(NHC)銀(I)錯体とビス(アセトニトリル)パラジウムジクロリドまたはクロリド(ジメチルスルフィド)金(I)との反応:[54]
金属間化合物

銀は、周期表にある他のほとんどの元素と合金を形成する。水素、リチウム、ベリリウムを除く第 1 ~ 3 族の元素は、凝縮相で銀と非常に混和性が高く、金属間化合物を形成する。第 4 ~ 9 族の元素はほとんど混和しない。第 10 ~ 14 族の元素 (ホウ素と炭素を除く) は、非常に複雑な Ag-M 状態図を持ち、商業的に最も重要な合金を形成する。周期表の残りの元素は、Ag-M 状態図に一貫性がない。これまでのところ、そのような合金の中で最も重要なのは銅との合金である。貨幣や宝飾品に使用される銀のほとんどは、実際には銀と銅の合金であり、共晶混合物は真空ろう付けに使用される。この 2 つの金属は、液体としては完全に混和するが、固体としては混和しない。銀と銅の濃度の幅広い範囲にわたって特性が適合する傾向があることから、産業上の重要性が高まっている。ただし、ほとんどの有用な合金は共晶混合物(重量で銀71.9%、銅28.1%、原子で銀60.1%、銅28.1%)よりも銀の含有量が多い傾向がある。[55]
その他の二元合金のほとんどはあまり役に立たない。例えば、銀と金の合金は柔らかすぎるし、銀とカドミウムの合金は毒性が強すぎる。三元合金の重要性ははるかに高い。歯科用アマルガムは通常、銀とスズと水銀の合金であり、銀と銅と金の合金は宝飾品として非常に重要であり(通常、金の含有量が多い)、硬度や色の選択肢が広い。銀と銅と亜鉛の合金は低融点のろう付け合金として有用であり、銀とカドミウムとインジウムの合金(周期表で隣接する3つの元素を含む)は、熱中性子捕獲断面積が大きく、熱伝導性、機械的安定性、熱水中での耐腐食性に優れているため、原子炉で有用である。 [55]
語源
銀という単語は古英語にseolforやsiolforなど様々な綴りで登場する。これは古高ドイツ語のsilabar、ゴート語のsilubr、古ノルド語のsilfrと同源で、いずれも最終的にはゲルマン祖語の*silubraに由来する。バルト・スラヴ語の銀の単語はゲルマン語のものとかなり似ており (例:ロシア語のсеребро [ serebró ]、ポーランド語のsrebro、リトアニア語のsidãbras )、ケルトベリア語のsilaburも同様である。これらは共通のインド・ヨーロッパ語族の語源を持つ可能性があるが、その形態論はむしろ非インド・ヨーロッパ語族のWanderwortを示唆している。[56] [57]そのため、一部の学者は古ヒスパニック語族の語源を提唱し、その証拠としてバスク語のzilharrを挙げている。 [58]
化学記号Agは、銀を意味するラテン語argentum(古代ギリシャ語ἄργυρος、árgyrosと比較)に由来し、これはインド・ヨーロッパ祖語の語根* h₂erǵ- (以前は* arǵ-と再構成された)から来ており、「白い」または「輝く」を意味する。これは金属を表す通常のインド・ヨーロッパ祖語であり、その反射音はゲルマン語とバルト・スラヴ語には存在しない。[57]
歴史


銀は先史時代に知られていた。[59] 11族の3つの金属、銅、銀、金は自然界に元素の形で存在し、単純な物々交換ではなく、おそらく最初の原始的な形のお金として使用されていた。 [60]しかし、銅とは異なり、銀は構造強度が低いため冶金学の発展にはつながらず、装飾品やお金として使用されることが多かった。 [61]銀は金よりも反応性が高いため、天然銀の供給は金よりもはるかに限られていた。[60]たとえば、エジプトでは紀元前15世紀頃まで銀は金よりも高価だった。[62]エジプト人は、金属を塩で加熱し、生成された塩化銀を金属に還元することで、金と銀を分離したと考えられている。[63]
灰吹法の発見により状況は一変した。灰吹法とは、鉱石から銀を抽出できる技術である。小アジアやエーゲ海の島々で発見された鉱滓の山は、銀が鉛から分離されていたことを示しており、紀元前4千年紀には銀が鉛から分離されていたことを示しているが[12]、ヨーロッパで最も古い銀抽出の中心地の1つは初期銅器時代のサルデーニャ島であったが[64]、これらの技術は後になって、地域内外に広まった。[62]インド、中国、日本での銀生産の起源はほぼ間違いなく同程度に古いが、非常に古いため十分に文書化されていない。[63]

フェニキア人が現在のスペインに初めて来たとき、彼らは船に積みきれないほどの銀を手に入れたため、鉛の代わりに錨の重しとして銀を使った。[62]ギリシャ・ローマ文明の時代までに、銀貨は経済の主力であった。[60]ギリシャ人は紀元前7世紀までにすでに方鉛鉱から銀を抽出しており、 [62]アテネの台頭は、近くのラウリウムの銀鉱山によって部分的に可能になった。彼らは紀元前600年から300年にかけて、そこから年間約30トンを抽出した。[65]ローマの通貨の安定性は、主にスペインからの銀地金の供給に大きく依存しており、ローマの鉱山労働者は新大陸の発見以前には類を見ない規模で銀地金を生産した。銀の生産量はピーク時に年間200トンに達し、西暦2世紀半ばにはローマ経済で1万トンの銀が流通していたと推定されている。これは中世ヨーロッパとアッバース朝の800年頃の銀の総量の5~10倍に相当した。 [66] [67]ローマ人は同時期に中央ヨーロッパと北ヨーロッパで銀が採掘されたことも記録している。この生産はローマ帝国の崩壊とともにほぼ完全に停止し、カール大帝の時代まで再開されることはなかった。その頃には既に何万トンもの銀が採掘されていた。[63]
中世には、古代文明によって採掘された地中海の鉱床が枯渇したため、中央ヨーロッパが銀生産の中心地となった。ボヘミア、ザクセン、アルザス、ラーン地方、ジーゲルラント、シレジア、ハンガリー、ノルウェー、シュタイアーマルク、シュヴァーツ、シュヴァルツヴァルト南部で銀鉱山が開かれた。これらの鉱石のほとんどは銀を豊富に含み、残った岩から手で簡単に分離して精錬することができた。また、天然銀の鉱床もいくつか発見された。これらの鉱山の多くはすぐに枯渇したが、そのうちのいくつかは産業革命まで稼働していた。産業革命以前の世界の銀生産量は年間わずか50トン程度だった。[63]アメリカ大陸では、高温での銀鉛の灰吹法が紀元後60~120年頃にプレ・インカ文明によって開発されていた。この間もインド、中国、日本、コロンブス以前のアメリカの銀鉱床の採掘は続けられた。[63] [68]
アメリカの発見とスペインの征服者による銀の略奪により、18世紀初頭頃まで、中央アメリカと南アメリカが銀の主要な産出国となり、特にペルー、ボリビア、チリ、アルゼンチンがそうであった。[63]これらの国のうち最後の国は、後にその鉱物資源の大部分を占める金属から国名を取った。[65]銀貿易は、世界的な交換ネットワークに取って代わられた。ある歴史家が述べたように、銀は「世界を巡り、世界を動かした」。[69]この銀の多くは最終的に中国人の手に渡った。1621年、ポルトガルの商人は、銀は「世界中をさまよい、中国に集まり、まるで本来の中心地であるかのようにそこに留まる」と記している。[70]それでも、その多くはスペインに渡り、スペインの支配者たちはヨーロッパとアメリカ大陸の両方で軍事的、政治的な野心を追求することができた。「新世界の鉱山は」と、何人かの歴史家は結論づけた。「スペイン帝国を支えた」[71]
19世紀には、銀の一次生産は北米、特にカナダ、メキシコ、米国のネバダ州に移りました。鉛と亜鉛の鉱石からの二次生産もヨーロッパで行われ、シベリアとロシア極東、オーストラリアの鉱床が採掘されました。[63]ポーランドは、銀を豊富に含む銅鉱床が発見された1970年代に重要な生産国として浮上しましたが、次の10年間で生産の中心はアメリカ大陸に戻りました。今日、ペルーとメキシコは依然として銀の主要生産国ですが、世界中の銀生産の分布は非常にバランスが取れており、銀供給の約5分の1は新規生産ではなくリサイクルによるものです。[63]
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古代ギリシャの金メッキボウル。紀元前2~1世紀。高さ7.6cm、直径14.8cm。メトロポリタン美術館
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ローマ時代の皿、紀元1~2世紀、高さ0.1cm、直径12.7cm、メトロポリタン美術館
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セラピスのローマ胸像、2世紀、15.6×9.5 cm、メトロポリタン美術館
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フランスロココ調チューリーン、1749年、高さ26.3cm、幅39cm、奥行き24cm、メトロポリタン美術館
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フランスロココ調コーヒーポット、1757年、高さ29.5cm、メトロポリタン美術館
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フランス新古典主義の水差し、1784-1785年、高さ32.9cm、メトロポリタン美術館
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フランスのアールヌーボー様式のデザートスプーン。1890 年頃。クーパー ヒューイット、スミソニアン デザイン ミュージアム(ニューヨーク市)
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アールヌーボー様式の植木鉢。1905~1910 年頃。高さ 22 cm、幅 47 cm、奥行き 22.5 cm。クーパー ヒューイット、スミソニアン デザイン ミュージアム
象徴的な役割
銀は神話の中で特定の役割を果たしており、比喩や民間伝承の中で様々な用途で使われてきました。ギリシャの詩人ヘシオドスの『仕事と日々』(109-201行目)には、人類の時代を順に説明するために、金、銀、青銅、鉄などの金属にちなんで名付けられたさまざまな時代の人々が列挙されています。 [72] オウィディウスの『変身物語』には、この物語の別の再話が含まれており、銀が青銅よりは良いが金よりは劣る、一連の中で2番目に良いものを表す比喩的な使用法の例が含まれています。
民間伝承では、銀は神秘的な力を持つと一般に考えられていました。例えば、銀で鋳造された弾丸は、そのような民間伝承では、狼男、魔女、またはその他のモンスターに対して有効な唯一の武器であると考えられています。[73] [74] [75]このことから、 「銀の弾丸」という慣用句は、広く議論されたソフトウェアエンジニアリングの論文「銀の弾丸はない」のように、非常に高い効果またはほとんど奇跡的な結果をもたらす単純な解決策を比喩的に指すようになりました。 [ 76]銀に起因するとされる他の力には、毒の検出と、神話の妖精の世界への通過を容易にすることが含まれます。[75]
銀の生産は比喩的な表現にも影響を与えた。灰吹きに関する明確な言及は、旧約聖書の至る所に見られる。例えば、ユダに対するエレミヤの叱責には次のようなものがある。「ふいごは燃え、鉛は火で消え、鋳物はむだに溶ける。悪者は取り除かれないからだ。人々は彼らを不合格の銀と呼ぶ。主が彼らを拒絶したからだ。」(エレミヤ書 6:19–20)エレミヤは、金属の可鍛性と延性を例証する板銀についても知っていた。「板に広げられた銀はタルシシュから、金はウファズから運ばれてくる。職人と鋳物の手によるものだ。彼らの衣服は青と紫で、すべて巧みな人の仕事だ。」(エレミヤ書 10:9)[62]
銀には、より否定的な文化的意味もあります。裏切りの報酬を意味する「銀貨30枚」という慣用句は、新約聖書でイスカリオテのユダがエルサレムのユダヤ人指導者から賄賂を受け取り、ナザレのイエスを大祭司カヤパの兵士に引き渡したと言われています。 [77]倫理的には、銀は貪欲と意識の劣化も象徴します。これは銀の価値を歪曲する否定的な側面です。[78]
発生と生成

地殻中の銀の含有量は 0.08 ppm で、水銀とほぼ同じです。銀は主に硫化鉱、特にアカンサイトと銀銀鉱(Ag 2 S) に含まれています。銀銀鉱床は還元環境で発生すると自然銀を含むことがあり、塩水と接触すると塩化銀鉱(角銀を含む) (AgCl) に変化します。これはチリとニューサウスウェールズ州で多く見られます。[79]その他の銀鉱物のほとんどは銀ニクタイドまたはカルコゲニドで、一般的に光沢のある半導体です。他の金属の銀鉱床とは対照的に、真の銀鉱床のほとんどは第三紀の火山活動から生まれました。[80]
銀の主な供給源は、ペルー、ボリビア、メキシコ、中国、オーストラリア、チリ、ポーランド、セルビアから得られる銅、銅ニッケル、鉛、鉛亜鉛の鉱石です。[12]ペルー、ボリビア、メキシコは1546年から銀を採掘しており、現在でも世界の主要な産出国です。銀の主要産出鉱山は、カニントン(オーストラリア)、フレスニージョ(メキシコ)、サンクリストバル(ボリビア)、アンタミナ(ペルー)、ルドナ(ポーランド)、ペニャスキート(メキシコ)です。[81] 2015年までの短期鉱山開発計画のトップは、パスクア・ラマ(チリ)、ナビダ(アルゼンチン)、ハウニシピオ(メキシコ)、マルク・ホタ(ボリビア)、[82]ハケット・リバー(カナダ)です。[81]中央アジアでは、タジキスタンが世界最大級の銀鉱床を持つことで知られています。[83]
銀は、通常、他の金属と結合した状態で、または銀化合物を含む鉱物中に存在し、一般的には方鉛鉱(硫化鉛)や白鉛鉱(炭酸鉛)などの硫化物の形で存在します。そのため、銀の一次生産には、銀を含む鉛鉱石の製錬と灰吹法が必要であり、これは歴史的に重要なプロセスです。 [84]鉛は327℃、酸化鉛は888℃、銀は960℃で溶けます。銀を分離するには、合金を再び960℃から1000℃の高温で酸化環境で溶かします。鉛は一酸化鉛に酸化され、これはリサージと呼ばれ、存在する他の金属から酸素を捕捉します。液体の酸化鉛は、毛細管現象によって炉床のライニングに除去または吸収されます。 [85] [86] [87]
- Ag (s) + 2 Pb (s) + O
2(g) → 2 PbO (吸収) + Ag(l)
今日では、銀金属は主に銅、鉛、亜鉛の電解精錬の副産物として、また銀を含む鉱石から採掘された鉛地金にパークス法を適用することで生産されています。 [88]このようなプロセスでは、銀は非鉄金属の濃縮と製錬に続いて、後に精製されます。たとえば、銅の生産では、精製された銅は陰極に電解で析出され、銀や金などの反応性の低い貴金属は陽極の下にいわゆる「陽極スライム」として集まります。その後、銀は硝酸塩溶液で電気分解して 99.9% 以上の純度に精製される前に、高温の通気希硫酸で処理し、石灰またはシリカフラックスで加熱することで、卑金属から分離・精製されます。[79]
商業用グレードの純銀は純度が少なくとも99.9%で、99.999%を超える純度のものもあります。2022年には、メキシコが銀の最大の生産国(6,300トン、世界総生産量26,000トンの24.2%)となり、中国(3,600トン)、ペルー(3,100トン)がそれに続きました。[88]
海洋環境では
海水中の銀濃度は低い(pmol/L)。濃度は水深や水域によって異なる。溶存銀濃度は沿岸表層水で0.3 pmol/L、遠洋深層水で22.8 pmol/Lの範囲である。[89]海洋環境における銀の存在と動態を分析することは、特に濃度が低く環境との相互作用が複雑なため困難である。[90]銀は希少な微量金属であるが、濃度は河川、風成、大気、湧昇流の影響に加え、排出、廃棄物処理、産業企業からの排出による人為的影響にも大きく影響される。[91] [92]有機物の分解などの他の内部プロセスは、深海に溶存する銀の発生源である可能性があり、湧昇流と垂直混合によって一部の表層水に流れ込む。[92]
大西洋と太平洋では、銀の濃度は表面では最小限ですが、深海では増加します。[93]銀は光合成層のプランクトンに吸収され、深海で再移動し、濃縮されます。銀は大西洋から他の海洋水塊に輸送されます。[91]北太平洋の海域では、銀は大西洋の深海に比べて再移動が遅く、濃縮が進んでいます。銀の濃度は、北大西洋から南大西洋、そして北太平洋へと水と栄養素を循環させる主要な海洋コンベヤーベルトに沿って増加しています。[94]
銀は生体内蓄積、粒子状物質との関連、吸着を通じて生物に有害な影響を及ぼす可能性があるにもかかわらず、海洋生物が銀によってどのような影響を受けるかに焦点を当てたデータはそれほど多くありません。[89]科学者が銀の化学的特性と潜在的な毒性を理解し始めたのは、1984年頃になってからでした。実際、銀の毒性効果を上回る唯一の微量金属は水銀です。しかし、銀は非反応性の生物学的化合物に移行する能力があるため、海洋環境では銀の毒性が完全に現れるとは予想されていません。[95]
ある研究では、過剰な銀イオンと銀ナノ粒子の存在がゼブラフィッシュの臓器に生体蓄積効果を引き起こし、鰓内の化学経路を変えた。[96]さらに、ごく初期の実験的研究では、銀の毒性効果が塩分濃度やその他のパラメータによって変動し、またライフステージや魚類、軟体動物、甲殻類などの異なる種によっても変動することが実証された。[97]別の研究では、イルカやクジラの筋肉と肝臓の銀濃度が上昇していることが判明し、ここ数十年でこの金属による汚染が起こっていることを示している。銀は生物が排除しやすい金属ではなく、濃度が上昇すると死に至る可能性がある。[98]
金銭の使用

最も古い貨幣は、紀元前600年頃、小アジアのリディア王国で鋳造されたことが知られている。 [99]リディアの貨幣は、リディアの領土内で入手可能な金と銀の天然合金であるエレクトラムで作られていた。 [99]それ以来、銀の固定重量を標準的な経済単位とする銀本位制が、20世紀まで世界中に広まった。数世紀にわたる著名な銀貨には、ギリシャのドラクマ、 [ 100] 、ローマのデナリウス、[101]イスラムのディルハム、[102]古代インドのカルシャパナ、ムガル帝国時代のルピー(銅貨と金貨を合わせて三元本位制を形成)、[103]およびスペイン・ドルがある。[104]
貨幣に使用される銀の量と他の目的に使用される銀の量との比率は、時代とともに大きく変動しており、例えば戦時中は戦費を賄うために貨幣に使用される銀の量が多くなる傾向があった。[105]
今日、銀地金はISO 4217通貨コードXAGを持ち、このコードを持つ貴金属は4つしかない(他の3つはパラジウム、プラチナ、金)。[106]銀貨は鋳造棒またはインゴットから作られ、適切な厚さに圧延され、熱処理され、それからブランクを切り出すのに使用されます。これらのブランクはその後、鋳造プレスで粉砕され、鋳造されます。現代の鋳造プレスは1時間あたり8000枚の銀貨を製造できます。[105]
価格

銀価格は通常トロイオンスで表示されます。1トロイオンスは31.1034768グラムに相当します。ロンドン銀価格は、毎営業日ロンドン時間正午に発表されます。[107]この価格はいくつかの主要な国際銀行によって決定され、ロンドン貴金属市場のメンバーがその日の取引に使用します。価格は、米ドル(USD)、英ポンド(GBP)、ユーロ(EUR)で最も一般的に表示されます。
アプリケーション
ジュエリーおよび銀製品


歴史上、貨幣以外の銀の主な用途は、宝飾品やその他の一般用製品の製造であり、これは今日でも主要な用途であり続けている。例としては、抗菌性があるため、銀が非常に適したカトラリー用のテーブル用銀が挙げられる。西洋のコンサートフルートは通常、スターリングシルバーでメッキされているか、スターリングシルバーで作られている。[109]実際、ほとんどの銀製品は純銀で作られているのではなく、銀メッキのみである。銀は通常、電気メッキによって配置されている。銀メッキガラス(金属ではなく)は、鏡、魔法瓶、クリスマスツリーの飾りに使用されている。[110]
純銀は非常に柔らかいため、こうした目的で使用される銀のほとんどは銅との合金になっており、純度は 925/1000、835/1000、800/1000 が一般的です。銀の欠点の 1 つは、硫化水素やその誘導体があると変色しやすいことです。パラジウム、プラチナ、金などの貴金属を加えると変色しにくくなりますが、コストがかなりかかります。亜鉛、カドミウム、シリコン、ゲルマニウムなどの卑金属は腐食を完全に防ぐことはできず、合金の光沢や色に影響を及ぼす傾向があります。電解精製された純銀メッキは、変色しにくくするのに効果的です。変色した銀の光沢を復元するための通常の方法は、硫化銀表面を金属銀に還元する浸漬浴と、変色の層をペーストで取り除くことです。後者の方法には、同時に銀を磨くという嬉しい副作用もあります。[109]
薬
医療では、銀は創傷被覆材に組み込まれ、医療機器の抗生物質コーティングとして使用されています。銀スルファジアジンまたは銀ナノ材料を含む創傷被覆材は、外部感染症の治療に使用されます。銀は、尿道カテーテル(カテーテル関連尿路感染症を軽減するという暫定的な証拠がある)や気管内呼吸チューブ(人工呼吸器関連肺炎を軽減するという証拠がある)などの一部の医療用途にも使用されています。[111] [112]銀イオンは生理活性があり、十分な濃度であれば試験管内で細菌を 容易に殺します。銀イオンは、栄養素を輸送し、構造を形成し、細胞壁を合成する細菌の酵素を妨害します。また、これらのイオンは細菌の遺伝物質と結合します。銀と銀ナノ粒子は、さまざまな産業、医療、家庭用途で抗菌剤として使用されています。たとえば、衣類にナノ銀粒子を注入すると、より長く無臭を保つことができます。[113] [114]しかし、細菌は銀の抗菌作用に対して耐性を獲得する可能性がある。[115]銀化合物は水銀化合物と同様に体内に取り込まれるが、水銀化合物のような毒性はない。銀とその合金は骨を置き換える頭蓋外科手術に使用され、銀・スズ・水銀アマルガムは歯科で使用される。[110]式[Ag(NH 3 ) 2 ]Fの配位錯体のフッ化物塩である銀ジアミンフッ化物は、虫歯(う蝕)の治療と予防、および象牙質過敏症の緩和に使用される局所用医薬品(薬物)である。[116]
エレクトロニクス
銀は変色しても高い電気伝導性を持つことから、電子機器の導体や電極として非常に重要である。バルクの銀や銀箔は真空管の製造に使用され、現在でも半導体デバイス、回路、およびその部品の製造に使用されている。例えば、銀はRF、VHF 、およびより高い周波数用の高品質コネクタに使用され、特に導体を 6% 以上縮小できないキャビティフィルタなどの同調回路に使用されている。プリント回路やRFIDアンテナは銀塗料で作られている。[12] [117]粉末状の銀とその合金は、導体層や電極、セラミック コンデンサ、その他のセラミック部品のペースト調製に使用されている。[118]
ろう付け合金
銀含有ろう付け合金は、主にコバルト、ニッケル、銅ベースの合金、工具鋼、貴金属などの金属材料のろう付けに使用されます。基本的な成分は銀と銅で、他の元素は特定の用途に応じて選択されます。例としては、亜鉛、スズ、カドミウム、パラジウム、マンガン、リンなどがあります。銀は、使用中に作業性と耐腐食性を高めます。[119]
化学機器
銀は化学反応性が低く、熱伝導率が高く、加工しやすいため、化学装置の製造に有用である。銀るつぼ(赤熱時に金属が再結晶するのを防ぐため、0.15%のニッケルで合金化されている)はアルカリ溶融を行うのに用いられる。銅と銀はフッ素を使った化学反応にも用いられる。高温で作動する装置は銀メッキされていることが多い。銀および金との合金は酸素コンプレッサーや真空装置のワイヤーシールやリングシールとして用いられる。[120]
触媒
Silver metal is a good catalyst for oxidation reactions; in fact it is somewhat too good for most purposes, as finely divided silver tends to result in complete oxidation of organic substances to carbon dioxide and water, and hence coarser-grained silver tends to be used instead. For instance, 15% silver supported on α-Al2O3 or silicates is a catalyst for the oxidation of ethylene to ethylene oxide at 230–270 °C. Dehydrogenation of methanol to formaldehyde is conducted at 600–720 °C over silver gauze or crystals as the catalyst, as is dehydrogenation of isopropanol to acetone. In the gas phase, glycol yields glyoxal and ethanol yields acetaldehyde, while organic amines are dehydrated to nitriles.[120]
Photography
Before the advent of digital photography, which is now dominant, the photosensitivity of silver halides was exploited for use in traditional film photography. The photosensitive emulsion used in black-and-white photography is a suspension of silver halide crystals in gelatin, possibly mixed in with some noble metal compounds for improved photosensitivity, developing, and tuning[clarify].
Colour photography requires the addition of special dye components and sensitisers, so that the initial black-and-white silver image couples with a different dye component. The original silver images are bleached off and the silver is then recovered and recycled. Silver nitrate is the starting material in all cases.[121]
The market for silver nitrate and silver halides for photography has rapidly declined with the rise of digital cameras. From the peak global demand for photographic silver in 1999 (267,000,000 troy ounces or 8,304.6 tonnes) the market contracted almost 70% by 2013.[122]
Nanoparticles
Nanosilver particles, between 10 and 100 nanometres in size, are used in many applications. They are used in conductive inks for printed electronics, and have a much lower melting point than larger silver particles of micrometre size.[123] They are also used medicinally in antibacterials and antifungals in much the same way as larger silver particles.[114] In addition, according to the European Union Observatory for Nanomaterials (EUON), silver nanoparticles are used both in pigments, as well as cosmetics.[124][125]
Miscellanea

Pure silver metal is used as a food colouring. It has the E174 designation and is approved in the European Union.[126] Traditional Indian and Pakistani dishes sometimes include decorative silver foil known as vark,[127] and in various other cultures, silver dragée are used to decorate cakes, cookies, and other dessert items.[128]
Photochromic lenses include silver halides, so that ultraviolet light in natural daylight liberates metallic silver, darkening the lenses. The silver halides are reformed in lower light intensities. Colourless silver chloride films are used in radiation detectors. Zeolite sieves incorporating Ag+ ions are used to desalinate seawater during rescues, using silver ions to precipitate chloride as silver chloride. Silver is also used for its antibacterial properties for water sanitisation, but the application of this is limited by limits on silver consumption. Colloidal silver is similarly used to disinfect closed swimming pools; while it has the advantage of not giving off a smell like hypochlorite treatments do, colloidal silver is not effective enough for more contaminated open swimming pools. Small silver iodide crystals are used in cloud seeding to cause rain.[114]
The Texas Legislature designated silver the official precious metal of Texas in 2007.[129]
Precautions
| Hazards | |
|---|---|
| GHS labelling: | |
| Warning | |
| H410 | |
| P273, P391, P501[130] | |
| NFPA 704 (fire diamond) | |
Silver compounds have low toxicity compared to those of most other heavy metals, as they are poorly absorbed by the human body when ingested, and that which does get absorbed is rapidly converted to insoluble silver compounds or complexed by metallothionein. However, silver fluoride and silver nitrate are caustic and can cause tissue damage, resulting in gastroenteritis, diarrhoea, falling blood pressure, cramps, paralysis, and respiratory arrest. Animals repeatedly dosed with silver salts have been observed to experience anaemia, slowed growth, necrosis of the liver, and fatty degeneration of the liver and kidneys; rats implanted with silver foil or injected with colloidal silver have been observed to develop localised tumours. Parenterally admistered colloidal silver causes acute silver poisoning.[131] Some waterborne species are particularly sensitive to silver salts and those of the other precious metals; in most situations, however, silver does not pose serious environmental hazards.[131]
In large doses, silver and compounds containing it can be absorbed into the circulatory system and become deposited in various body tissues, leading to argyria, which results in a blue-grayish pigmentation of the skin, eyes, and mucous membranes. Argyria is rare, and so far as is known, does not otherwise harm a person's health, though it is disfiguring and usually permanent. Mild forms of argyria are sometimes mistaken for cyanosis, a blue tint on skin, caused by lack of oxygen.[131][12]
Metallic silver, like copper, is an antibacterial agent, which was known to the ancients and first scientifically investigated and named the oligodynamic effect by Carl Nägeli. Silver ions damage the metabolism of bacteria even at such low concentrations as 0.01–0.1 milligrams per litre; metallic silver has a similar effect due to the formation of silver oxide. This effect is lost in the presence of sulfur due to the extreme insolubility of silver sulfide.[131]
Some silver compounds are very explosive, such as the nitrogen compounds silver azide, silver amide, and silver fulminate, as well as silver acetylide, silver oxalate, and silver(II) oxide. They can explode on heating, force, drying, illumination, or sometimes spontaneously. To avoid the formation of such compounds, ammonia and acetylene should be kept away from silver equipment. Salts of silver with strongly oxidising acids such as silver chlorate and silver nitrate can explode on contact with materials that can be readily oxidised, such as organic compounds, sulfur and soot.[131]
See also
- Silver coin
- Silver medal
- Free silver
- List of countries by silver production
- List of silver compounds
- Silver as an investment
- Silverpoint drawing
References
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- Silver prices – current spot prices on the global commodities markets, from Bloomberg L.P.


