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| 名前 | |||
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| 推奨されるIUPAC名
オキシアルデヒド[1] | |||
| 体系的なIUPAC名
エタンジアール[1] | |||
| その他の名前
グリオキサール[1]
グリオキサルデヒド オキサルアルデヒド エタンジアルデヒド | |||
| 識別子 | |||
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3Dモデル（JSmol）
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| チェビ |
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.003.160 | ||
| ケッグ |
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パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |||
| Ｃ2Ｈ2Ｏ2の | |||
| モル質量 | 58.036 グラムモル−1 | ||
| 融点 | 15 °C (59 °F; 288 K) | ||
| 沸点 | 51 °C (124 °F; 324 K) | ||
| 熱化学 | |||
熱容量 ( C )
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1.044 J/(K·g) | ||
| 危険 | |||
| NFPA 704 (ファイアダイヤモンド) | |||
| 引火点 | −4 °C (25 °F; 269 K) | ||
| 285 °C (545 °F; 558 K) | |||
| 関連化合物 | |||
関連アルデヒド
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アセトアルデヒド グリコールアルデヒド プロパンジアール メチルグリオキサール | ||
関連化合物
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グリオキシル酸 グリコール酸 シュウ酸 ピルビン酸 ジアセチル アセチルアセトン | ||
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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グリオキサールは、化学式OCHCHOの有機化合物です。これは最小のジアルデヒド（2つのアルデヒド基を持つ化合物）です。これは結晶性の固体で、低温では白色、融点（15℃）付近では黄色です。液体は黄色、蒸気は緑色です。[2]
グリオキサールは通常40%水溶液（密度約1.24 g/mL）として扱われるため、純粋なグリオキサールに遭遇することはあまりありません。グリオキサールはオリゴマーを含む一連の水和物を形成します。多くの用途において、これらの水和オリゴマーはグリオキサールと同等の働きをします。グリオキサールは多くの製品の前駆物質として工業的に生産されています。[3]
生産
グリオキサールは、ドイツ系イギリス人の化学者ハインリッヒ・デブス（1824-1915）がエタノールと硝酸を反応させて初めて合成し命名した。[4] [5]
市販のグリオキサールは、銀または銅触媒の存在下でのエチレングリコールの気相酸化（ラポルト法）またはアセトアルデヒドと硝酸の液相酸化によって製造される。[3]
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最初の商業用グリオキサールの生産地はフランスのラモットで、1960年に始まりました。最大の商業生産地はドイツのルートヴィヒスハーフェンにあるBASFで、年間約6万トンを生産しています。他の生産拠点は米国と中国にもあります。商業用のバルクグリオキサールは重量比で40%の水溶液として製造され、報告されています[3]（グリオキサールと水のモル比は約1：5）。
実験方法
グリオキサールは、実験室ではアセトアルデヒドを亜セレン酸で酸化することによって合成される[6]か、ベンゼンをオゾン分解することによって合成される[7]。
無水グリオキサールは、固体グリオキサール水和物を五酸化リンとともに加熱し、その蒸気を冷却トラップで凝縮させることによって製造される。[8]
プロパティ
実験的に決定されたグリオキサールの ヘンリーの法則定数は次のとおりです。
- [9]
![{\displaystyle K_{\text{H}}=4.19\times 10^{5}\times \exp \left[{\frac {6.22\times 10^{4}\,{\text{J}}\,{\text{mol}}^{-1}}{R}}\times \left({\frac {1}{T}}-{\frac {1}{298\,{\text{K}}}}\right)\right]\,{\text{M}}\,{\text{atm}}^{-1}.}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/b0b2a288b5770ef350f3249431764b3c2d799d45)
生化学
終末糖化産物（AGE）は、糖分の多い食事の結果として糖化されたタンパク質または脂質です。 [10] AGEは、老化や、糖尿病、動脈硬化、慢性腎臓病、アルツハイマー病などの多くの変性疾患の発症または悪化に関与するバイオマーカーです。[11]
DNA中のグアニン塩基はグリオキサールによる非酵素的糖化を受けてグリオキサール-グアニン付加物を形成する。[12]これらの付加物はDNA架橋を形成する可能性がある。DNAの糖化は突然変異、DNAの切断、細胞毒性を引き起こすこともある。[13] ヒトでは、グリオキサール糖化ヌクレオチドはPark7としても知られるタンパク質DJ-1によって修復される。[13]
アプリケーション
コート紙や繊維仕上げでは、デンプンベースの配合物の架橋剤としてグリオキサールが大量に使用されています。グリオキサールは尿素と縮合して4,5-ジヒドロキシ-2-イミダゾリジノンを生成し、さらにホルムアルデヒドと反応してビス（ヒドロキシメチル）誘導体のジメチロールエチレン尿素を生成します。これは衣類のしわ防止化学処理、つまりパーマネントプレスに使用されます。[3]
グリオキサールは高分子化学において可溶化剤や架橋剤として使用されます。
グリオキサールは有機合成、特にイミダゾールなどの複素環の合成において貴重な構成要素である。[14]実験室で使用するのに便利な試薬の形は、エチレングリコール、1,4-ジオキサン-2,3-ジオールとのビス（ヘミアセタール）である。この化合物は市販されている。
グリオキサール溶液は、組織学の固定液、つまり顕微鏡で細胞を検査するために細胞を保存する方法 としても使用できます。
溶液中の種分化
グリオキサールは、通常 40% 水溶液として供給されます。[3]他の小さなアルデヒドと同様に、グリオキサールは水和物を形成します。さらに、水和物は凝縮して一連のオリゴマーを与え、そのうちのいくつかは不確かな構造のままです。ほとんどの用途では、溶液中の種の正確な性質は重要ではありません。少なくとも 1 つのグリオキサール水和物が市販されており、グリオキサール三量体二水和物: [(CHO) 2 ] 3 (H 2 O) 2 (CAS 4405-13-4) です。エチレングリコールヘミアセタール 1,4-ジオキサン-トランス-2,3-ジオール ( CAS 4845-50-5、mp 91～95 °C) など、他のグリオキサール同等物も利用できます。
1 M未満の濃度では 、グリオキサールは主にモノマーまたはその水和物、すなわちOCHCHO、OCHCH(OH) 2、または(HO) 2 CHCH(OH) 2として存在すると推定されています。1 Mを超える濃度では、二量体が優勢です。これらの二量体はおそらくジオキソランであり、化学式は[(HO)CH] 2 O 2 CHCHOです。二量体と三量体は冷たい溶液から固体として沈殿します。[15]
その他の出来事
グリオキサールは、炭化水素の酸化生成物など、大気中の微量ガスとして観測されている。 [16] 対流圏濃度は体積比で0～ 200ppt、汚染地域では体積比で1ppbまで報告されている。[17]
安全性
LD50 （経口、ラット）は3300 mg/kgである[ 3]が、食塩のLD50は3000 mg/kgである[18] 。
参考文献
- ^ abc 「特性（官能基）と置換基」。有機化学命名法：IUPAC勧告および推奨名称2013（ブルーブック）。ケンブリッジ：王立化学協会。2014年。pp . 415、417。doi ：10.1039/9781849733069-00372。ISBN 978-0-85404-182-4。
- ^ O'Neil, MJ (2001): The Merck Index、第13版、803ページ。
- ^ abcdef Mattioda, Georges; Blanc, Alain. 「グリオキサール」。Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry。Weinheim: Wiley-VCH。doi :10.1002/14356007.a12_491.pub2。ISBN 978-3527306732。
- ^ 参照:
- H. Debus (1857)「常温でのアルコールに対する硝酸の作用について」『哲学雑誌』第 4 シリーズ、13 : 39–49。40 ページより：「この残留物はほぼ完全にグリオキシル酸のアルデヒドで構成されていた。私はこれをグリオキサール、C 2 H 4 O 3 と呼ぶことを提案した。」
- H. Debus (1857)「グリオキサールについて」、Philosophical Magazine、第4シリーズ、13 :66。
- ^ ヘンリー・エンフィールド・ロスコーとカール・ショルレマー、「化学の論文」第3巻（ニューヨーク、ニューヨーク：D.アップルトン社、1890年）、101-102頁。
- ^ Ronzio, AR; Waugh, TD (1944). 「グリオキサール亜硫酸水素塩」.有機合成. 24:61 . doi :10.15227/orgsyn.024.0061。
- ^ US3637860A、Keaveney、William P. および Pappas、James J.、「グリオキサールの製造方法」、1972 年 1 月 25 日発行
- ^ ハリーズ、C.テンメ、F. (1907)。 「Über monomolekulares und triolekulares Glyoxal」[単分子および三分子グリオキサールについて]。ベリヒテ。40 (1): 165–172。土井：10.1002/cber.19070400124。
グリオキサール - ホスホルペントキシド - ゲミッシュ ミット フライアー フラムとベオバクテットのハゲを修道女として認識し、シュワルツファーブン デ コルベニンハルテ アイン フラッヒティゲス グリューネス ガス ビルデ、ウェルシュ シック イン デア ゲクュルテン ヴォルラーゲ ツー シェーネンを発見しました。クリスタレン・フォン・ゲルバー・ファーベ・コンデンシェルト。 [（粗）グリオキサールとP
4
O
10
の混合物を
直火で加熱すると、すぐに内容物が黒くなり、流動性のある緑色のガスが冷却されたフラスコ内で美しい黄色の結晶として凝縮するのが観察されます。]
- ^ Ip, HS; Huang, XH; Yu, JZ (2009). 「グリオキサール、グリオキシル酸、グリコール酸の有効ヘンリー定数」(PDF) . Geophys. Res. Lett . 36 (1): L01802. Bibcode :2009GeoRL..36.1802I. doi :10.1029/2008GL036212. S2CID 129747490.
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- ^ Volkamer, Rainer; et al. (2007). 「メキシコシティにおける気相グリオキサールの消失シンク：二次有機エアロゾルの形成」Geophys. Res. Lett . 34 (19): 19. Bibcode :2007GeoRL..3419807V. doi : 10.1029/2007gl030752 . S2CID 17490842.
- ^ 「塩化ナトリウムの安全性（MSDS）データ」ox.ac.uk。 2011年6月7日時点のオリジナルよりアーカイブ。
外部リンク
- 「グリオキサールの産業用途」。BASF。