化学物理学および物理化学において、化学親和性とは、異なる化学種が化学化合物を形成できる電子的性質である。[ 1 ]化学親和性は、原子または化合物が異なる組成の原子または化合物と化学反応によって結合する 傾向を指す場合もある。
親和性という用語は、化学、文献学などの構造的関係の議論において、1600年頃から比喩的に使用されてきました。化学的親和性は、歴史的に化学反応を引き起こす「力」を指してきました。[ 2 ]歴史を通じて一般的に使用されてきた広い定義では、化学的親和性とは、物質が分解に関与したり、分解に抵抗したりする方法に関するものです。[ 3 ]
現代の「化学親和性」という用語は、18 世紀の化学講師ウィリアム・カレンが使用した「選択的親和性」または「選択的引力」という用語を多少修正したものです。[ 4 ]カレンがこのフレーズを造語したかどうかは明らかではありませんが、彼の使用は他のほとんどの使用よりも古いようです。ただし、この用語はヨーロッパ中に急速に広まり、特にスウェーデンの化学者トルベルン・オロフ・ベルグマンが著書『De attractionibus electivis』(1775 年)の中で使用しました。親和性理論は、18 世紀半ばから 19 世紀にかけて、ほとんどの化学者が何らかの形で、物質が入り込むことができるさまざまな組み合わせと、そこから取り出すことができるさまざまな組み合わせを説明し、整理するために使用しました。[ 5 ] [ 6 ]
親和性の概念は非常に古く、その起源を特定しようとする試みが数多く行われてきた。[ 3 ]しかし、一般的な方法を除いて、そのような試みの大部分は無駄に終わっている。なぜなら、「親和性」はあらゆる魔法 の基礎にあり、したがって科学よりも古いからである。しかし、物理化学は、「親和性の理論」を研究し定式化した最初の科学分野の一つであった。アフィニタスという名称は、1250年頃にドイツの哲学者アルベルトゥス・マグヌスによって化学的関係の意味で初めて使用された。[ 7 ]
17世紀には、ロバート・ボイル、ジョン・メイヨー、ヨハン・グラウバー、アイザック・ニュートン、ゲオルク・シュタールなどの科学者が、燃焼反応中に熱が発生する仕組みを説明しようとして、選択的親和性に関する考えを提唱した。[ 8 ]
化学史家のヘンリー・レスターによれば、ギルバート・N・ルイスとマール・ランドールによる1923年の影響力のある教科書『熱力学と化学反応の自由エネルギー』が、英語圏の多くの地域で「親和力」という用語を「自由エネルギー」という用語に置き換えるきっかけとなった。
プリゴジンによれば、[ 9 ]この用語はテオフィル・ド・ドンデールによって導入され、発展させられた。[ 10 ]
アントワーヌ・ラヴォアジエは、1789年に著した有名な『化学の基礎』(Traité Élémentaire de Chimie )の中で、ベルクマンの研究に言及し、選択的親和性、すなわち引力の概念について論じている。ヨハン・ヴォルフガング・フォン・ゲーテは、小説『親和性』( Elective Affinities、1809年)の中でこの概念を用いた。

親和性の概念は、物質を表に視覚的に表現することと非常に密接に関連していました。置換反応に基づいた史上初の親和性表は、1718年にフランスの化学者エティエンヌ・フランソワ・ジェフロワによって発表されました。ジェフロワの名前は、1718年と1720年にフランス科学アカデミーに初めて提出されたこれらの「親和性」表( table des rapports )との関連で最もよく知られています。
18世紀には、スウェーデンのトルベルン・ベルグマンやスコットランドのジョセフ・ブラックといった著名な化学者たちが、新たな化学的発見に合わせて表を改訂するなど、多くのバージョンの表が提案された。これらの表はすべて、物質同士の作用に関する観察結果をまとめたリストであり、類似の物質が異なる試薬に対して示す親和性の程度の違いを示したものであった。
重要なことに、この表は学生に化学を教える際に使用される中心的な図解ツールであり、その視覚的な配置は他の種類の図と組み合わせて使用されることが多かった。例えば、ジョセフ・ブラックは、化学親和性の基本原理を視覚化するために、この表を交差図や円環図と組み合わせて使用した。[ 11 ]親和性表は、クロード・ベルトレ によって導入された親和性の概念に取って代わられる19世紀初頭まで、ヨーロッパ全土で使用されていた。
化学物理学および物理化学において、化学親和性とは、異なる化学種が化学化合物を形成できる電子的性質である。[ 1 ]化学親和性は、原子または化合物が異なる組成の原子または化合物と化学反応によって結合する 傾向を指す場合もある。
現代では、親和性とは、特定の原子や分子が凝集したり結合したりする傾向のある現象を指します。例えば、1919年に出版されたジョージ・W・キャリー医師の著書『人間の生命の化学』には、「健康は血液中の適切な量のリン酸鉄Fe₃(PO₄)₂に依存する。なぜなら、この塩の分子は酸素に対する化学的親和性を持ち、酸素を生物のあらゆる部分に運ぶからである」と記されています。このような古い文脈では、化学的親和性は「磁気引力」と同義語として使われることもあります。1925年頃までの多くの文献では、「化学的親和性の法則」という表現も用いられています。
イリヤ・プリゴジンは親和性の概念を次のように要約した。「すべての化学反応は、反応の親和性が消失する平衡状態へと系を導く。」
現在のIUPACの定義では、親和性Aは、一定圧力および一定温度における反応の進行度ξに関するギブズ自由エネルギーGの負の偏微分である。[ 12 ]つまり、
したがって、自発的な反応においては親和性は正の値となる。
1923年、ベルギーの数学者で物理学者のテオフィル・ド・ドンデールは、化学反応の親和力とギブズ自由エネルギーの関係を導き出した。一連の導出を通して、ド・ドンデールは、化学反応の可能性のある化学種の混合物を考えると、次の関係が成り立つことを証明できることを示した。
テオフィル・ド・ドンデールの著作を先例として、イリヤ・プリゴジンとデフェイは『化学熱力学』 (1954年)において、反応進行変数または反応度ξが無限小に増加するにつれて、補償されていない反応熱Q'の変化率を化学親和力と定義した。
この定義は、平衡システム( A = 0の場合)の状態と、非平衡システム(A ≠ 0 の場合)の状態変化の両方に関係する要因を定量化するのに役立ちます。
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