チオシアン酸塩

チオシアン酸塩は、チオシアン酸アニオン[ SCN] ⁻ （ロダニドまたはロダネートとも呼ばれる）を含む 塩です。[ SCN] ⁻はチオシアン酸の共役塩基です。一般的な塩には、無色のチオシアン酸カリウムとチオシアン酸ナトリウムがあります。 チオシアン酸水銀(II)は、かつて花火に使用されていました。

チオシアン酸塩は、酸素が硫黄に置き換わったシアン酸イオン[ OCN] ⁻に類似しています。[ SCN] ⁻は、ハロゲン化物イオンと反応が似ているため、擬ハロゲン化物の一つです。チオシアン酸塩は、鉄との錯体が赤色であることから、歴史的にはロダニド（バラを意味するギリシャ語に由来）として知られていました。

チオシアン酸塩は、単体硫黄またはチオ硫酸塩とシアン化物との反応によって生成される。

8 CN ⁻ + S ₈ → 8 SCN ⁻

CN ⁻ + S ₂ O 2− 3 → SCN ⁻ + SO 2− 3

2番目の反応は、肝臓ミトコンドリア酵素であるチオ硫酸硫黄転移酵素と他の硫黄転移酵素によって触媒され、これらが体内のシアン化物代謝の約80%を担っている。^{[ 2 ]}

チオシアン酸塩の酸化により、必然的に硫酸水素塩が生成される。もう一方の生成物はpHに依存する。酸性溶液では、おそらくHOSCNを経由して、副生成物として二シアン化硫黄を伴うシアン化水素が生成されるが、塩基性および中性溶液では、シアン酸塩が生成される。^{[ 3 ]}

${\displaystyle {\ce {S=C=N^{\ominus }<->{^{\ominus }S}-C}}{\ce {#N}}}$

チオシアン酸イオンの共鳴構造

チオシアネートは、硫黄と窒素の間で負電荷をほぼ均等に共有します。その結果、チオシアネートは硫黄または窒素のどちらでも求核剤として作用することができ、両座配位子です。[SCN] ⁻は、2つ(M−SCN−M)または3つの金属(>SCN−または−SCN<)を架橋することもできます。実験的証拠から、クラスA金属(硬酸)はN結合チオシアネート錯体を形成する傾向があり、クラスB金属(軟酸)はS結合チオシアネート錯体を形成する傾向があるという一般的な結論が得られます。速度論や溶解度などの他の要因が関与する場合もあり、例えば[Co( _NH3 ) ₅ (NCS)]Cl2_と[Co(NH3 ₎ 5 ₍ SCN)]Cl2_のように結合異性体が生じる可能性があります。^{[ 17 ]} [SCN]は弱い配位子と考えられています。([NCS ] は強力な配位子である）^{[ 18 ]}

鉄(III)とコバルト(II)の検査

血のように赤い色をした（上）錯体[Fe(NCS)(H ₂ O) ₅ ] ²⁺ （左）は、溶液中にFe ³⁺が存在することを示しています。

鉄(III)イオンを含む溶液に[SCN] ^{−を加えると、主に}[Fe(NCS)(H2O ₎ 5 _] 2+ ^、すなわちペンタアクア(チオシアナト-N )鉄(III)の生成により、血のような赤色の溶液が生成する。Fe(SCN) ₃や[Fe(SCN) ₄ ] ⁻などの他の水和化合物も少量生成する。^{[ 19 ]}

同様に、Co ^{2+ は}チオシアネートと青色の錯体を形成します。^{[ 20 ]}鉄とコバルトの錯体はどちらもジエチルエーテルやアミルアルコールなどの有機溶媒に抽出できます。これにより、濃い色の溶液中でもこれらのイオンを定量できます。Fe(III) が存在する場合の Co(II) の定量は、溶液にフッ化カリウム(KF) を加えることで可能です。KF は Fe(III) と無色で非常に安定な錯体を形成し、SCN ⁻とは反応しなくなります。^{[ 21 ]}

リン脂質や一部の洗剤は、チオシアナト鉄をクロロホルムなどの塩素系溶媒へ移動させるのを助け、この方法で測定することができる。^{[ 22 ]}

• スルホベンズ

• グリーンウッド、ノーマン・N. ; アーンショー、アラン (1997).元素の化学（第2 版）. バターワース・ハイネマン. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN 978-0-08-037941-8。

• ウィキメディア・コモンズにあるチオシアネート関連のメディア