Loading article…
化学において、塩またはイオン化合物は、正に帯電したイオン（陽イオン）と負に帯電したイオン（陰イオン）の集合体からなる化合物であり、[1]結果として正味の電荷を持たない（電気的に中性である）化合物となる。構成イオンは、イオン結合と呼ばれる静電気力によって結合している。
塩を構成するイオンは、塩化物イオン（Cl −）などの無機イオン、または酢酸イオン（CH
3最高執行責任者−
）各イオンは、塩化ナトリウム中のナトリウム（Na +）と塩化物（Cl −）のような単原子イオン（単純イオンと呼ばれる）か、アンモニウム（NH+
4）および炭酸塩（CO2−3
...) イオンを含む炭酸アンモニウム塩。塩基性イオンである水酸化物(OH − ) または酸化物(O 2− )を含む塩は塩基に分類され、例えば水酸化ナトリウムなどが挙げられます。
塩の中の個々のイオンは通常、複数の近傍イオンを持つため、分子の一部ではなく、連続した三次元ネットワークの一部と見なされます。塩は通常、固体になると結晶構造を形成します。
小さなイオンで構成された塩は、通常、融点と沸点が高く、硬くて脆いです。固体の場合、ほとんどの場合、電気的に絶縁性ですが、溶融または溶解すると、イオンが移動可能になるため、導電性が高くなります。一部の塩には、大きな陽イオン、大きな陰イオン、またはその両方があります。特性の点では、このような種は多くの場合、有機化合物に似ています。
発見の歴史
.jpg/500px-X-ray_spectrometer,_1912._(9660569929).jpg)
1913年、ウィリアム・ヘンリー・ブラッグとウィリアム・ローレンス・ブラッグによって塩化ナトリウムの構造が決定された。[2] [3] [4]これにより、各原子に6つの等距離の最近傍原子があることが明らかになり、構成要素が分子や有限集合体として配置されているのではなく、長距離結晶秩序を持つネットワークとして配置されていることが実証された。 [4]他の多くの無機化合物も同様の構造的特徴を持つことが判明した。[4]これらの化合物はすぐに中性原子ではなくイオンで構成されていると説明されたが、この仮説の証拠は、電子の密度を検出するX線反射実験が行われる1920年代半ばまで見つからなかった。 [4] [5]
イオン結晶構造の理論的処理の開発に主に貢献したのは、マックス・ボルン、フリッツ・ハーバー、アルフレッド・ランデ、エルヴィン・マデルング、パウル・ペーター・エーヴァルト、カジミエシュ・ファヤンスである。[6]ボルンはイオン成分の仮定に基づいて結晶エネルギーを予測したが、これは熱化学測定と良好な対応を示し、その仮定をさらに裏付けた。[4]
形成
_sulfate.jpg/500px-Lead(II)_sulfate.jpg)
アルカリ金属などの多くの金属は、電気陰性度の ハロゲンガスと直接反応して塩を生成します。[7] [8]
塩は溶液の蒸発によって形成されます。[9]溶液が過飽和になると、固体化合物が核形成します。[9]このプロセスは自然界で広く発生し、蒸発岩鉱物の形成手段です。[10]
不溶性の塩は、陽イオンを含む溶液と陰イオンを含む溶液の 2 つを混合することで沈殿させることができます。すべての溶液は電気的に中性であるため、混合した 2 つの溶液には反対の電荷を持つ対イオンも含まれている必要があります。これらが沈殿した塩を汚染しないようにするには、それらも沈殿しないようにすることが重要です。[11] 2 つの溶液に水素イオンと水酸化物イオンが対イオンとして含まれている場合、それらは酸塩基反応または中和反応と呼ばれる反応で互いに反応して水を形成します。[12]あるいは、対イオンを選択して、単一の溶液に混合しても傍観イオンとして溶解したままになるようにすることができます。[11]
蒸発法または沈殿法のいずれにおいても溶媒が水である場合、形成されるイオン結晶には結晶水も含まれることが多く、そのため生成物は水和物と呼ばれ、無水物質と比較して化学的性質が大きく異なる可能性がある。[13]
溶融塩は、凝固点以下に冷却すると固化する。[14]これは、最初に固体反応物を溶かして複合塩を固体状態で合成するために使用されることがある。 [15]他の場合には、固体反応物を溶かす必要はなく、代わりに固体反応経路を介して反応させることができる。この方法では、反応物を繰り返し細かく粉砕してペースト状にし、次に、反応物混合物がオーブン内にある間に隣接する反応物のイオンが一緒に拡散できる温度まで加熱する。[8]他の合成経路では、非揮発性イオンの正しい化学量論比を持つ固体前駆体を使用し、これを加熱して他の種を追い出す。[8]
反応性の高い金属（通常は第1族または第2族）と電気陰性度の高いハロゲンガス、または水との間の反応では、電子移動によって原子がイオン化されることがあります。 [16]このプロセスは、ボルン・ハーバーサイクルを使用して熱力学的に理解されています。[17]
塩は塩形成反応によって形成される
- 塩基と酸、例：NH 3 + HCl → NH 4 Cl
- 金属と酸、例：Mg + H 2 SO 4 → MgSO 4 + H 2
- 金属と非金属、例：Ca + Cl 2 → CaCl 2
- 塩基と酸無水物、例：2 NaOH + Cl 2 O → 2 NaClO + H 2 O
- 酸と塩基の無水物、例：2 HNO 3 + Na 2 O → 2 NaNO 3 + H 2 O
- 2 種類の異なる塩を水中で混合する塩メタセシス反応では、それらのイオンが再結合し、新しい塩は不溶性となり沈殿します。例:
- Pb(NO 3 ) 2 + Na 2 SO 4 → PbSO 4 ↓ + 2 NaNO 3
ボンディング
塩中のイオンは、主にこれらの物体の電荷分布間の静電気力、特に陰イオンの正味の負電荷と陽イオンの正電荷間の長距離クーロン引力から生じるイオン結合によって結合しています。 [18]また、ファンデルワールス相互作用による小さな追加の引力もありますが、これは小さなイオンの凝集エネルギーの約1〜2％にしか寄与しません。[19]一対のイオンが十分に接近して外側の 電子殻（ほとんどの単純なイオンは閉殻を持っています）が重なると、パウリの排他原理により、短距離の反発力が発生します。 [ 20 ]これらの力のバランスにより、原子核が特定の平衡距離だけ離れているときに、エネルギーが最小のポテンシャルエネルギー井戸が形成されます。[20]
相互作用する2つの物体の電子構造が互いの存在によって影響を受ける場合、共有結合性相互作用（非イオン性）も、形成される化合物の全体的なエネルギーに寄与します。 [22]塩は、純粋にイオン性であることはめったにありません。つまり、静電気力によってのみ結合しています。フッ化セシウムの場合のように、最も電気陰性度/電気陽性度のペア間の結合でも、わずかな程度の共有結合性を示します。[23] [24]逆に、異なる原子間の共有結合は、しばしばいくらかの電荷分離を示し、部分的なイオン性を持つと考えることができます。[22]化合物がイオン性または共有結合性を持つ状況は、通常、各イオンの電荷とサイズのみを使用するファジャンの規則を使用して理解できます。これらの規則によると、最もイオン性を持つ化合物は、低電荷の大きな正イオンが、高電荷の小さな負イオンと結合しています。[25]より一般的にはHSAB理論を適用することができ、最もイオン性を持つ化合物はハード酸とハード塩基からなる化合物、すなわち、陰イオンと陽イオンの電気陰性度の差が大きい、小さく高電荷のイオンである。[26] [27]この電気陰性度の差は、イオンが接触しているときでも電荷分離とその結果生じる双極子モーメントが維持されることを意味する（陰イオン上の余分な電子は移動も分極もされず、陽イオンを中和しない）。[28]
化学者は理想的な結合の種類をイオン結合または共有結合に分類していますが、例えば水素結合や金属結合などの追加の種類が存在するため、一部の科学哲学者は結合を理解するための代替アプローチが必要であると示唆しています。これは、量子力学を適用して結合エネルギーを計算することによって行うことができます。[29] [30]
構造
格子エネルギーは、すべてのサイトと他のすべてのサイトとの相互作用の合計です。非分極球状イオンの場合、静電相互作用エネルギーを決定するために必要なのは電荷と距離だけです。特定の理想的な結晶構造では、すべての距離は最小の核間距離に幾何学的に関連しています。したがって、考えられる各結晶構造について、全静電エネルギーは、最も近い隣接距離にある単位電荷の静電エネルギーに、マデルング定数[20]と呼ばれる乗法定数で関連付けることができます。マデルング定数は、エワルド和[31]を使用して効率的に計算できます。追加の反発エネルギーに適切な形式が想定されている場合、全格子エネルギーは、ボルン・ランデ方程式[32] 、ボルン・マイヤー方程式、または構造情報がない場合にはカプチンスキー方程式[33]を使用してモデル化できます。
イオンを貫通不可能な硬球としてさらに単純に近似すると、これらのシステムにおける陰イオンの配置は、陽イオンが四面体または八面体の隙間を占める球の最密配置に関連することがよくあります。[34] [35]塩の化学量論と陽イオンと陰イオンの配位（主に半径比によって決定）に応じて、さまざまな構造が一般的に観察され、[36]ポーリングの規則によって理論的に合理化されます。[37]
場合によっては、陰イオンは単純な立方充填構造をとり、その結果観察される一般的な構造は次のようになります。
一部のイオン液体、特に陰イオンや陽イオンの混合物は急速に冷却されるため結晶核形成が起こる時間が十分になく、イオンガラス（長距離秩序なし）が形成される。[53]
欠陥
どのような結晶にも、通常は何らかの欠陥があります。結晶の電気的中性を維持するために、陽イオンの損失を伴う欠陥は陰イオンの損失と関連付けられ、つまりこれらの欠陥は対になって発生します。[54] フレンケル欠陥は陽イオン空孔と陽イオン格子間原子の対で構成され、結晶全体のどこにでも発生する可能性があります。[54]最も一般的には、配位数が低く、陽イオンが陰イオンよりもはるかに小さい化合物で発生します。[55] ショットキー欠陥は、各タイプの空孔が1つずつで構成され、結晶の表面で発生し、[54]最も一般的には、配位数が高く、陰イオンと陽イオンのサイズが似ている化合物で発生します。[55]陽イオンが複数の酸化状態をとることができる場合、陽イオン空孔がより高い酸化数の陽イオンサイトの電子不足を補う可能性があり、非化学量論的化合物になります。[54]もう一つの非化学量論的可能性は、アニオン空孔を占有する自由電子であるF中心の形成である。 [56]化合物が3つ以上のイオン成分を持つ場合、さらに多くの欠陥タイプが可能です。[54]これらの点欠陥はすべて熱振動によって生成され、平衡濃度を持ちます。それらはエネルギー的にはコストがかかりますがエントロピー的には有益であるため、高温でより高濃度で発生します。一度生成されると、これらの欠陥ペアは格子間サイト間をホッピングすることにより、互いにほとんど独立して拡散することができます。この欠陥の移動性が、拡散や固体イオン伝導性など、イオン結晶内のほとんどの輸送現象の原因です。[54]空孔が格子間原子と衝突すると（フレンケル）、それらは再結合して互いに消滅することができます。同様に、空孔は結晶の表面に達すると（ショットキー）除去されます。結晶構造内の欠陥は一般に格子定数を拡大し、結晶の全体的な密度を低下させます。[54]欠陥によってイオンは明らかに異なる局所環境に存在し、特に異なる陽イオンが格子サイトを交換する場合には、異なる結晶場対称性を経験することになる。 [54]これにより、 d電子軌道の異なる分裂が生じ、光吸収（したがって色）が欠陥濃度によって変化する可能性がある。[54]
プロパティ
酸性度/塩基性度
水素イオン（H + ）を含むイオン性化合物は酸に分類され、陽性陽イオン[57]と塩基性陰イオンである水酸化物イオン（OH −）または酸化物イオン（O 2−）を含むものは塩基に分類されます。その他のイオン性化合物は塩と呼ばれ、酸塩基反応によって形成されます。[58]水に溶けると水酸化物イオンを生成する塩はアルカリ塩と呼ばれ、水に溶けると水素イオンを生成する塩は酸塩と呼ばれます。化合物が強酸と弱塩基の反応の結果である場合、結果は酸塩です。強塩基と弱酸の反応の結果である場合、結果は塩基塩です。強酸と強塩基の反応の結果である場合、結果は中性塩です。弱酸が弱塩基と反応すると、酢酸アンモニウムなどの共役塩基イオンと共役酸イオンの両方を持つイオン性化合物が生成することがあります。
いくつかのイオンは両性イオンとして分類され、酸と塩基のどちらとも反応することができます。[59]これは、イオン性を持ついくつかの化合物、典型的には電気陽性度の低い金属の酸化物または水酸化物（したがって、化合物は有意な共有結合性も持つ）にも当てはまります。例としては、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化鉛（II）などがあります。[60]
融点と沸点
粒子間の静電力は、電荷が高く、イオンの核間の距離が小さいときに最も強くなります。このような場合、化合物は一般に融点と沸点が非常に高く、蒸気圧が低くなります。[61]融点の傾向は、構造とイオンのサイズ比を考慮するとさらにうまく説明できます。[62]融点を超えると、塩は溶けて溶融塩になります（ただし、塩化アルミニウムや塩化鉄(III)などの一部の塩は、液相で分子のような構造を示します）。[63]単純なイオンを持つ無機化合物は通常、イオンが小さく、したがって融点が高く、室温では固体です。ただし、より大きなイオンを持つ一部の物質は、融点が室温以下または室温付近（多くの場合、最大100℃と定義されます）であり、イオン液体と呼ばれます。[64]イオン液体中のイオンは、電荷分布が不均一であったり、炭化水素鎖のようなかさ高い置換基を有したりすることが多く、これも相互作用の強さや融解傾向を決定する役割を果たします。[65]
イオン性固体の局所的な構造と結合が十分に破壊されて溶けたとしても、液体を束ね、イオンが沸騰して気相を形成するのを防ぐ強力な長距離静電引力は依然として存在する。[66]これは、室温のイオン性液体でさえ蒸気圧が低く、沸騰するにはかなり高い温度が必要であることを意味する。[66]沸点は、イオンの大きさと他の相互作用の強さの点で融点と同様の傾向を示す。[66]蒸発しても、イオンは互いに離れることはない。たとえば、塩化ナトリウムは気相では二原子「分子」として存在する。[67]
脆さ
ほとんどの塩は非常に脆い。強度の限界に達すると、正イオンと負イオンの厳密な配列を維持する必要があるため、展性変形ができなくなる。代わりに、物質は劈開によって破壊される。[68]温度が上昇すると（通常は融点近く）、延性-脆性遷移が起こり、転位の動きによって塑性流動が可能になる。[68] [69]
圧縮性
塩の圧縮性はその構造、特に配位数によって大きく左右される。例えば、塩化セシウム構造（配位数8）のハロゲン化物は、塩化ナトリウム構造（配位数6）のハロゲン化物よりも圧縮性が低く、配位数4のハロゲン化物よりもさらに圧縮性が低い。[70]
溶解度
単純な塩が溶解すると、個々のイオンに解離し、溶媒和されて溶液全体に分散します。塩は溶液中には存在しません。[71]対照的に、ほとんどの有機化合物を含む分子化合物は溶液中でそのまま残ります。
塩の溶解度は極性溶媒（水など）またはイオン性液体で最も高くなりますが、非極性溶媒（ガソリンなど）では低くなる傾向があります。[72]この対照的な主な理由は、結果として生じるイオン–双極子相互作用がイオン誘起双極子相互作用よりも大幅に強く、溶解熱が高くなるためです。固体イオン格子内の反対に帯電したイオンが極性分子の反対極に囲まれている場合、固体イオンは格子から液体に引き出されます。溶媒和エネルギーが格子エネルギーを超えると、負の正味の溶解エンタルピー変化により、イオンを結晶内の位置から取り除き、液体に溶解する熱力学的駆動力が提供されます。さらに、塩などのほとんどの固体溶質では、溶解エントロピー変化は通常正であるため、温度が上昇すると溶解度が増加します。[73]硫酸セリウム(III)のような珍しい塩では、溶解時に水中に誘起される余分な秩序のためにエントロピー変化が負となり、溶解度が温度とともに減少します。[73]
格子エネルギー、つまり固体内のイオン間の凝集力が溶解度を決定します。溶解度は各イオンが溶媒とどの程度相互作用するかに依存するため、特定のパターンが明らかになります。たとえば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムの塩は通常水に溶けます。注目すべき例外には、ヘキサクロロ白金酸アンモニウムと亜硝酸コバルトカリウムがあります。ほとんどの硝酸塩と多くの硫酸塩は水溶性です。例外には、硫酸バリウム、硫酸カルシウム（難溶性）、硫酸鉛(II)があり、2+/2−ペアリングにより高い格子エネルギーをもたらします。同様の理由で、ほとんどの金属炭酸塩は水に溶けません。可溶性の炭酸塩には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウムなどがあります。
電気伝導性
塩は絶縁体という特徴がある。これらの物質は荷電原子やクラスターを含んでいるが、固体の状態では通常、電気をほとんど通さない。導電性を持つためには、荷電粒子は結晶格子内で静止しているのではなく、移動している必要がある。これは、欠陥濃度がイオン移動度を高め、固体イオン伝導性が観察される高温である程度達成される。塩が液体に溶解するか、液体に溶融すると、イオンが完全に移動可能になるため、電気を通すことができる。このため、溶融塩や溶解塩を含む溶液（例えば、塩化ナトリウム水溶液）は電解質として使用できる。[75]溶解または溶融時のこの導電性の増加は、塩の定義特性として使用されることがある。[76]
高速イオン伝導体やイオンガラスなどの珍しい塩では、[53]イオン成分の1つまたは複数が大きな可動性を持ち、材料全体が固体のままでも導電性を発揮します。[77]これは温度に大きく依存することが多く、相変化または高い欠陥濃度の結果である可能性があります。[77]これらの材料は、全固体スーパーキャパシタ、バッテリー、燃料電池、およびさまざまな種類の化学センサーに使用されています。[78] [79]
色
塩の色は、構成イオンを含む水溶液の色や[80]、同じ化合物の水和物の色とは異なる場合があります。 [13]
最もイオン性の強い結合を持つ化合物中の陰イオンは、無色になる傾向があります（スペクトルの紫外線部分に吸収帯があります）。 [81]イオン性の低い化合物では、吸収帯が可視スペクトルの長波長側にシフトするにつれて、色は黄色、オレンジ、赤、黒と濃くなります。[81]
単純な陽イオンの吸収帯は、共有結合性が高まると短波長側にシフトする。[81]これは金属イオンの水和中に起こるため、赤外線を吸収する陰イオンを含む無色の無水塩は溶液中では色鮮やかになることがある。 [81]
塩にはさまざまな色があり、その色は塩を構成する陰イオン、陽イオン、溶媒和物によって生じます。例:
- クロム酸ナトリウム Na 2 CrO 4はクロム酸イオン CrOによって黄色になります。2−4。
- 二クロム酸カリウム K 2 Cr 2 O 7は二クロム酸イオンCr 2 Oによって赤オレンジ色になる。 2−7。
- 硝酸コバルト(II)六水和物Co(NO 3 ) 2 ·6H 2 Oは、水和コバルト(II) [Co(H 2 O) 6 ] 2+の発色団によって赤色になります。
- 硫酸銅(II)五水和物CuSO 4 ·5H 2 Oは水和銅(II)カチオンによって青色になります。
- 過マンガン酸カリウム KMnO 4は過マンガン酸アニオンMnOによって紫色になる。−4。
- 塩化ニッケル(II)六水和物NiCl 2 ·6H 2 Oは、塩化ニッケル(II)水和物[NiCl 2 (H 2 O) 4 ]によって緑色になります。
- 塩化ナトリウムNaCl と硫酸マグネシウム七水和物MgSO 4 ·7H 2 O は、構成する陽イオンと陰イオンが人間の目に見えるスペクトル部分の光を吸収しないため、無色または白色です。
一部の鉱物は塩であり、その一部は水に溶けます。 [疑わしい–議論が必要] [説明が必要]同様に、無機顔料は、堅牢性のために不溶性が必要であるため、塩ではない傾向があります。一部の有機染料は塩ですが、水にはほとんど溶けません。
味と香り
塩は、塩味（塩化ナトリウム）、甘味（摂取すると鉛中毒を引き起こす二酢酸鉛）、酸味（酒石酸水素カリウム）、苦味（硫酸マグネシウム）、うま味または風味（グルタミン酸ナトリウム）など、 5つの基本味すべてを引き起こします。
強酸と強塩基の塩（「強塩」）は非揮発性で、多くの場合無臭ですが、弱酸または弱塩基の塩（「弱塩」）は、成分イオンの共役酸（酢酸（酢）のような酢酸塩、シアン化水素（アーモンド）のようなシアン化物）または共役塩基（アンモニアのようなアンモニウム塩）のような臭いがすることがあります。このゆっくりとした部分的な分解は、通常、水の存在によって加速されます。これは、加水分解が弱塩形成の 可逆反応式のもう半分であるためです。
用途
塩は昔からさまざまな用途や応用がありました。多くの鉱物はイオン性です。[82]人類は8000年以上もの間食塩（塩化ナトリウム）を加工してきました。最初は食品の調味料や保存料として、現在では製造業、農業、水質調整、道路の凍結防止剤など、さまざまな用途に使われています。[83]多くの塩は社会で広く使用されているため、化学的正体とは関係のない一般名で呼ばれています。この例としては、ホウ砂、カロメル、マグネシア乳、塩酸、硫酸、硝石、消石灰などがあります。[84]
可溶性塩は簡単に溶解して電解質溶液を作ることができます。これは濃度とイオン強度を制御する簡単な方法です。溶質の濃度は、浸透圧の増加、凝固点の低下、沸点の上昇など、多くの凝集特性に影響を及ぼします。[85]溶質は荷電イオンであるため、溶液の電気伝導性も増加します。[86]イオン強度が増加すると、コロイド粒子の周りの電気二重層の厚さが減少し、エマルジョンと懸濁液の安定性が低下します。[87]
添加されるイオンの化学的性質も多くの用途で重要です。例えば、フッ素含有化合物は、水のフッ素化のためのフッ化物イオンを供給するために溶解されます。[88]
固体塩は長い間塗料の顔料として使われてきました。有機溶剤には耐性がありますが、酸性や塩基性には敏感です。[89] 1801年以来、花火師は花火の色の源として金属含有塩について説明し、広く使用してきました。[90]強烈な熱の下では、金属イオンまたは小分子の電子が励起されることがあります。[91]これらの電子は後に低エネルギー状態に戻り、存在する種に特徴的な色スペクトルを持つ光を放出します。[92] [93]
化学合成では、塩は高温固体合成の前駆体としてよく使用されます。 [94]
多くの金属は地質学的に鉱石中の塩として最も豊富に存在します。[95]元素物質を得るために、これらの鉱石は製錬または電気分解によって処理され、その際に酸化還元反応が起こり（多くの場合、炭素などの還元剤を使用）、金属イオンが電子を獲得して中性原子になります。[96] [97]
命名法
IUPACが推奨する命名法によれば、塩は構造ではなく組成に基づいて命名される。[98]電荷、つまり化学量論について曖昧さが一切ない最も単純な二成分塩の場合、一般名は2つの単語を使用して表記される。[99]陽イオンの名前（単原子陽イオンの場合は変更されていない元素名）が最初に来て、その後に陰イオンの名前が続く。[100] [101]たとえば、 MgCl 2は塩化マグネシウム、 Na 2 SO 4は硫酸ナトリウム（SO2−4
...硫酸イオンは多原子イオンの一例である。これらの名前から経験式を得るには、イオンの電荷と全体の電荷が中性であるという要件から化学量論を推測すればよい。[102]
複数の異なる陽イオンおよび/または陰イオンがある場合、相対的な組成を示すために乗法接頭辞（ジ-、トリ-、テトラ- 、...）が必要になることが多く、 [103]陽イオンの場合は陰イオンがアルファベット順に表示されます。[104]たとえば、KMgCl 3はマグネシウムカリウムトリクロライドと命名され、K 2 MgCl 4（マグネシウムジカリウムテトラクロライド）と区別されます[105]（実験式と表記名の両方で、陽イオンはアルファベット順に表示されますが、カリウムの記号が K であるため、順序は異なります）。[106]イオンの 1 つにすでに乗法接頭辞が含まれている場合は、代わりの乗法接頭辞（ビス-、トリス-、テトラキス-、...）が使用されます。[107]たとえば、Ba(BrF 4 ) 2はバリウムビス（テトラフルオロ臭素酸）と命名されます。[108]
様々な電荷/酸化状態で存在できる1つ以上の元素を含む化合物は、全体的な中性を保証するために、存在する酸化状態に依存する化学量論を持ちます。これは、存在する元素の酸化状態、またはイオンの電荷のいずれかを指定することによって名前で示すことができます。[108]酸化状態の割り当てに曖昧さが生じるリスクがあるため、IUPACはイオン電荷数の直接表示を好みます。[108]これらは、カチオンの名前の直後に（スペースで区切らずに）アラビア数字の整数に続いて括弧で囲んだ符号（...、2−、1−、1+、2+、...）として記述されます。[108]例えば、FeSO 4は硫酸鉄(2+)と命名され（ Fe 2+イオンの 2+ 電荷が硫酸イオンの 2− 電荷とバランスをとる）、一方 Fe 2 (SO 4 ) 3は硫酸鉄(3+)と命名される（各式単位の 2 つの鉄イオンはそれぞれ 3+ 電荷を持ち、3 つの硫酸イオンのそれぞれ上の 2− 電荷とバランスをとるため）。[108] 現在でも一般的に使用されている標準的な命名法では、酸化数をローマ数字で表記する（... 、−II、−I、0、I、II、...）。したがって、上記の例はそれぞれ硫酸鉄(II)と硫酸鉄(III)と命名される。[109]単純なイオンの場合、イオン電荷と酸化数は同一であるが、多原子イオンの場合、それらはしばしば異なる。例えば、ウラニル(2+)イオン、UO2+
2 ...はウランの酸化数が+6なので、ストック命名法ではジオキソウラン(VI)イオンと呼ばれる。[110]金属カチオンに対するさらに古い命名システムも、現在でも広く使用されており、ラテン語の語源に接尾辞-ousと-icを付加して、低酸化数と高酸化数に特別な名前を付けている。[111]たとえば、このスキームでは、鉄(II)と鉄(III)にそれぞれ「ferrous」と「ferric」を使用しているため、[111]上記の例は、古典的には硫酸第一鉄と硫酸第二鉄と命名されていた。[要出典]
一般的な塩形成陽イオンには以下のものがあります。
- アンモニウム NH+
4 - カルシウム Ca2歳以上
- 鉄 Fe2歳以上
およびFe3歳以上 - マグネシウム Mg2歳以上
- カリウム K+
- ピリジニウム C
5H
5NH+ - 第四級アンモニウム NR+
4Rはアルキル基またはアリール基である - ナトリウム Na+
- 銅 Cu2歳以上
一般的な塩形成陰イオン（存在する場合は括弧内に親酸を示す）には以下のものがあります。
- 酢酸 CH
3最高執行責任者−
（酢酸） - 炭酸塩 CO2−3
...（炭酸） - 塩化物 Cl−
（塩酸） - クエン酸 HOC(COO−
)(CH
2最高執行責任者−
）
2（クエン酸） - シアン化物 C≡N−
（青酸） - フッ化物 F−
（フッ化水素酸） - 硝酸塩 NO−
3（硝酸） - 亜硝酸塩 NO−
2（亜硝酸） - 酸化物 O2−
（水） - リン酸 PO3−4 3−4
4 ...（リン酸） - 硫酸 SO2−4
...（硫酸）
親酸と比較して陽イオンによって置換された水素原子の数が異なる塩は、一塩基性、二塩基性、または三塩基性と呼ばれ、1つ、2つ、または3つの水素原子が置換されていることを示します。多塩基性塩は、1つ以上の水素原子が置換された塩を指します。例は次のとおりです。
- リン酸一ナトリウム（NaH 2 PO 4）
- リン酸水素ナトリウム（Na 2 HPO 4）
- 三塩基性リン酸ナトリウム(Na 3 PO 4 )
強さ
強塩または強電解質塩は、強電解質で構成された化学塩です。これらの塩は、水中で完全にまたはほぼ完全に解離します。通常、無臭で揮発性がありません。
強塩は Na__、K__、NH 4 __ で始まり、__NO 3、__ClO 4、または __CH 3 COO で終わります。ほとんどのグループ 1 および 2 の金属は強塩を形成します。強塩は、その構成イオンによって導電性が向上するため、導電性化合物を作成するときに特に役立ちます。[引用が必要]
弱塩または弱電解質塩は、弱電解質で構成されています。これらの塩は水中ではあまり解離しません。通常、強塩よりも揮発性があります。その由来となる酸または塩基に似た匂いがすることがあります。たとえば、酢酸ナトリウム(CH 3 COONa) は酢酸 ( CH 3 COOH)に似た匂いがします。
両性イオン
両性イオンは、同じ分子内に陰イオン中心と陽イオン中心を持ちますが、塩とはみなされません。両性イオンの例としては、アミノ酸、多くの代謝物、ペプチド、タンパク質などがあります。[112]
参照
注記
- ^ この構造タイプは可変格子パラメータ c/a 比を持ち、正確なマデルング定数はこれに依存します。
- ^この構造は文献では イットリウム(III)塩化物やクロム(III)塩化物と呼ばれてきましたが、現在では両方ともRhBr 3構造型として知られています。
- ^ 参考文献ではこの構造をMoCl 3として記載していますが、これは現在では RhBr 3構造として知られています。
- ^ 参考文献ではこの構造をFeCl 3として記載していますが、これは現在 BiI 3構造型として知られています。
- ^ この構造タイプは、AとBの合計が6になる任意の電荷を収容できます。両方が3の場合、電荷構造はコランダムの電荷構造と同等です。[46]この構造には可変格子パラメータc/a比もあり、正確なマデルング定数はこれに依存します。
- ^しかし、 MgAl 2 O 4のような場合には、より大きな陽イオンがより小さな四面体サイトを占有する。[47]
参考文献
- ^ IUPAC、化学用語集、第2版（「ゴールドブック」）（1997年）。オンライン修正版：（2006年以降）「塩」。doi ：10.1351/ goldbook.S05447
- ^ Bragg , WH; Bragg, WL (1913 年 7 月 1 日)。「結晶による X 線の反射」。Proceedings of the Royal Society A: Mathematical, Physical and Engineering Sciences。88 ( 605): 428–438。Bibcode :1913RSPSA..88..428B。doi : 10.1098/ rspa.1913.0040。S2CID 13112732 。
- ^ Bragg, WH (1913年9月22日). 「結晶によるX線の反射 (II.)」. Proceedings of the Royal Society A: Mathematical, Physical and Engineering Sciences . 89 (610): 246–248. Bibcode :1913RSPSA..89..246B. doi : 10.1098/rspa.1913.0082 .
- ^ abcdefシャーマン、 ジャック（1932年8月）。「イオン性化合物の結晶エネルギーと熱化学への応用」。化学レビュー。11 （1）：93–170。doi ：10.1021/cr60038a002。
- ^ James, RW; Brindley, GW (1928年11月1日). 「シルヴィンによるX線反射の定量的研究」. Proceedings of the Royal Society A: Mathematical, Physical and Engineering Sciences . 121 (787): 155–171. Bibcode :1928RSPSA.121..155J. doi : 10.1098/rspa.1928.0188 .
- ^ ポーリング1960年、505ページ。
- ^ ズムダール1989年、312ページ。
- ^ abc Wold & Dwight 1993、71ページ。
- ^ Wold & Dwight 1993、82ページより。
- ^ Wenk, Hans-Rudolf; Bulakh, Andrei (2003). 鉱物：その構成と起源（訂正を加えて再版。編集）。ニューヨーク：ケンブリッジ大学出版局。p. 351。ISBN 978-0-521-52958-72017年12月3日時点のオリジナルよりアーカイブ。
- ^ ab Zumdahl 1989、p. 133～140。
- ^ ズムダール1989年、144-145頁。
- ^ ab ブラウン 2009、417ページ。
- ^ ウォルド＆ドワイト 1993年、79ページ。
- ^ ウォルド＆ドワイト 1993年、79-81頁。
- ^ ズムダール1989、312-313ページ。
- ^ バロー1988年、161-162頁。
- ^ ポーリング1960年、6ページ。
- ^ キッテル2005、61ページ。
- ^ abc ポーリング 1960年、507ページ。
- ^ アシュクロフトとマーミン、1977 年、p. 379.
- ^ Pauling 1960、65ページより。
- ^ Hannay, N. Bruce; Smyth, Charles P. (1946年2月). 「フッ化水素の双極子モーメントと結合のイオン性特性」.アメリカ化学会誌. 68 (2): 171–173. doi :10.1021/ja01206a003.
- ^ Pauling, Linus (1948). 「現代の原子価理論」. Journal of the Chemical Society (再開版) . 17 : 1461–1467. doi :10.1039/JR9480001461. PMID 18893624. 2021-12-07にオリジナルからアーカイブ。2021-12-01に取得。
- ^ ラレーナ、ジョン・N.; クリアリー、デビッド・A. (2010).無機材料設計の原理（第2版）。ホーボーケン、ニュージャージー：ジョン・ワイリー。ISBN 978-0-470-56753-1。
- ^ピアソン、 ラルフG. (1963 年 11月)。「硬い酸と柔らかい酸、塩基」アメリカ化学会誌。85 (22): 3533–3539。doi :10.1021/ja00905a001。
- ^ ピアソン、ラルフ G. (1968 年 10 月)。「ハードおよびソフト酸と塩基、HSAB、パート II: 基礎理論」。化学教育ジャーナル。45 ( 10): 643。Bibcode : 1968JChEd..45..643P。doi :10.1021/ed045p643。
- ^ バロー1988年、676ページ。
- ^ヘンドリー、ロビン・フィンドレー（2008 年）。 「化学結合の2つの概念」。科学哲学。75 （5）：909–920。doi ：10.1086/594534。S2CID 120135228。
- ^ Seifert, Vanessa (2023年11月27日). 「結合分類は化学を助けるのか、それとも妨げるのか?」chemistryworld.com . 2024年1月22日閲覧。
- ^ キッテル2005、64ページ。
- ^ ポーリング1960年、509ページ。
- ^ Carter, Robert (2016). 「Lattice Energy」（PDF） . CH370 講義資料. 2015-05-13 のオリジナルからアーカイブ（PDF） . 2016-01-19に取得。
- ^ ab アシュクロフトとマーミン 1977、p. 383.
- ^ ズムダール1989、444-445頁。
- ^ ab ムーア、レスリー E. スマート、エレイン A. (2005)。固体化学：入門（第3版）。フロリダ州ボカラトン。[ua]：テイラー＆フランシス、CRC。p. 44。ISBN 978-0-7487-7516-3。
{{cite book}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link) - ^ アシュクロフトとマーミン、1977 年、382–387 ページ。
- ^ abc Kittel 2005、65ページ。
- ^ Zemann、J. (1958 年 1 月 1 日)。 「Berechnung von Madelung'schen Zahlen für den NiAs-Typ」。アクタ クリスタログラフィカ。11 (1): 55-56。Bibcode :1958AcCry..11...55Z。土井：10.1107/S0365110X5800013X。
- ^ アシュクロフトとマーミン、1977 年、p. 386.
- ^ abc Dienes, Richard J. Borg, GJ (1992).固体の物理化学. ボストン: Academic Press. p. 123. ISBN 978-0-12-118420-9。
{{cite book}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link) - ^ Brackett, Thomas E.; Brackett, Elizabeth B. (1965). 「アルカリ土類ハロゲン化物の格子エネルギー」. Journal of Physical Chemistry . 69 (10): 3611–3614. doi :10.1021/j100894a062.
- ^ 「YCl3 – イットリウム三塩化物」。ChemTube3D。リバプール大学。2008年。2016年1月27日時点のオリジナルよりアーカイブ。2016年1月19日閲覧。
- ^ ab Ellis, Arthur B. []; et al. (1995). Teaching general chemistry: a materials science companion (3. print ed.). Washington: American Chemical Society. p. 121. ISBN 978-0-8412-2725-5。
- ^ ab ホッペ、R. (1966 年 1 月)。 「マーデルング定数」。英語版のAngewandte Chemie国際版。5 (1): 95-106。土井：10.1002/anie.196600951。
- ^ バギ、アジェイ;ラージ、ガーディープ (2010)。クリシュナの IAS 化学。メーラト：クリシュナ・プラカシャン・メディア。 p. 171.ISBN 978-81-87224-70-9。
- ^ Wenk & Bulakh 2004、778ページ。
- ^ Verwey, EJW (1947). 「スピネル構造を持つ酸化物の物理的性質とカチオン配列 I. スピネル中のカチオン配列」. Journal of Chemical Physics . 15 (4): 174–180. Bibcode :1947JChPh..15..174V. doi :10.1063/1.1746464.
- ^ ヴァーウェイ、EJW;デ・ブール、F.ヴァン・サンテン、JH (1948)。 「スピネルのカチオン配置」。化学物理学ジャーナル。16 (12): 1091。ビブコード:1948JChPh..16.1091V。土井: 10.1063/1.1746736。
- ^ Thompson, P.; Grimes, NW (2006 年 9 月 27 日)。「スピネル構造の Madelung 計算」。Philosophical Magazine 。第 36 巻、第 3 号。pp. 501–505。Bibcode : 1977PMag...36..501T。doi :10.1080/14786437708239734。
- ^ アルベルティ、A.;ヴェッツァリーニ、G. (1978)。 「カンラン石型構造におけるマーデルングエネルギーとカチオン分布」。結晶写真の時代 – 結晶材料。147 (1-4): 167-176。ビブコード:1978ZK....147..167A。土井：10.1524/zkri.1978.147.14.167。hdl :11380/738457。S2CID 101158673。
- ^ アシュクロフトとマーミン、1977 年、p. 384.
- ^ ab Souquet, J (1981年10月). 「イオン伝導性ガラスの電気化学的特性」. Solid State Ionics . 5 : 77–82. doi :10.1016/0167-2738(81)90198-3.
- ^ abcdefghi Schmalzried, Hermann (1965). 「三元イオン結晶の点欠陥」.固体化学の進歩. 2 : 265–303. doi :10.1016/0079-6786(65)90009-9.
- ^ ab Prakash, Satya (1945).上級無機化学. ニューデリー: S. Chand & Company Ltd. p. 554. ISBN 978-81-219-0263-2。
- ^ キッテル2005、376ページ。
- ^ 「周期的傾向と酸化物」。2015年12月29日時点のオリジナルよりアーカイブ。2015年11月10日閲覧。
- ^ ウィッテン、ケネス W.; ギャレー、ケネス D.; デイビス、レイモンド E. (1992).一般化学(第 4 版). サンダース. p. 128. ISBN 978-0-03-072373-5。
- ^ Davidson, David (1955年11月). 「両性分子、イオン、塩」. Journal of Chemical Education . 32 (11): 550. Bibcode :1955JChEd..32..550D. doi :10.1021/ed032p550.
- ^ ウェラー、マーク、オーバートン、ティナ、ルーク、ジョナサン、アームストロング、フレイザー (2014)。無機化学(第 6 版)。オックスフォード: オックスフォード大学出版局。pp. 129–130。ISBN 978-0-19-964182-6。
- ^ マックァリー＆ロック 1991年、503ページ。
- ^ Pauling, Linus (1928-04-01). 「イオン性化合物の特性に対する相対イオンサイズの影響」.アメリカ化学会誌. 50 (4): 1036–1045. doi :10.1021/ja01391a014. ISSN 0002-7863.
- ^ Tosi, MP (2002). Gaune-Escard, Marcelle (ed.). 溶融塩: 基礎から応用まで. ドルドレヒト: Springer Netherlands. p. 1. ISBN 978-94-010-0458-92017年12月3日時点のオリジナルよりアーカイブ。
- ^ フリーマントル 2009、1ページ。
- ^ フリーマントル 2009、3-4頁。
- ^ abc レベロ、ルイス PN;カノギア・ロペス、ホセ・N.エスペランサ、ホセMSS;フィリペ、エドゥアルド (2005-04-01)。 「イオン液体の臨界温度、正常沸点、蒸気圧について」物理化学ジャーナル B。109 (13): 6040–6043。土井：10.1021/jp050430h。ISSN 1520-6106。PMID 16851662。
- ^ ポーターフィールド、ウィリアム W. (2013). 無機化学統一アプローチ（第2版）. ニューヨーク：エルゼビアサイエンス. pp. 63–67. ISBN 978-0-323-13894-92017年12月3日時点のオリジナルよりアーカイブ。
- ^ ab Johnston, TL; Stokes, RJ; Li, CH (1959年12月). 「イオン性固体の延性‐脆性遷移」. Philosophical Magazine . 第4巻第48号. pp. 1316–1324. Bibcode :1959PMag....4.1316J. doi :10.1080/14786435908233367.
- ^ Kelly, A.; Tyson, WR; Cottrell, AH (1967-03-01). 「延性結晶と脆性結晶」. Philosophical Magazine . 第15巻、第135号。pp. 567–586. Bibcode :1967PMag...15..567K. doi :10.1080/14786436708220903. ISSN 0031-8086.
- ^ Stillwell, Charles W. (1937年1月). 「結晶化学. V. 二成分化合物の特性」. Journal of Chemical Education . 14 (1): 34. Bibcode :1937JChEd..14...34S. doi :10.1021/ed014p34.
- ^ ブラウン2009、89-91頁。
- ^ ブラウン2009、413-415頁。
- ^ ab ブラウン 2009、422ページ。
- ^ D. シャソー; G.コンバートン; J.ゴルチエ。 C. ハウ (1978)。 「ヘキサメチレン-テトラチアフルヴァレーヌ-テトラシアノキノジメタンの複合構造の検査」。Acta Crystallographica セクション B。34 (2): 689。書誌コード:1978AcCrB..34..689C。土井：10.1107/S0567740878003830。
- ^ 「イオン性化合物の電気伝導率」 2011年5月22日。2014年5月21日時点のオリジナルよりアーカイブ。2012年12月2日閲覧。
- ^ ズムダール1989年、341ページ。
- ^ ab Gao, Wei; Sammes, Nigel M (1999). 電子およびイオン材料入門。ワールドサイエンティフィック。p. 261。ISBN 978-981-02-3473-72017年12月3日時点のオリジナルよりアーカイブ。
- ^ West, Anthony R. (1991). 「固体電解質と混合イオン電子伝導体：応用概要」. Journal of Materials Chemistry . 1 (2): 157. doi :10.1039/JM9910100157.
- ^ Boivin, JC; Mairesse, G. (1998 年 10 月). 「高速酸化物イオン伝導体の最近の材料開発」.材料化学. 10 (10): 2870–2888. doi :10.1021/cm980236q.
- ^ ポーリング1960年、105ページ。
- ^ abcd Pauling 1960、107ページ。
- ^ Wenk & Bulakh 2004、774ページ。
- ^ クルランスキー、マーク（2003年）。塩：世界史（第1版）。ロンドン：ヴィンテージ。ISBN 978-0-09-928199-3。
- ^ Lower, Simon (2014). 「化学物質の命名」. Chem 1一般化学仮想教科書. 2016年1月16日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2016年1月14日閲覧。
- ^ アトキンス & デ ポーラ 2006、150–157 ページ。
- ^ アトキンスとデポーラ、2006 年、761–770 ページ。
- ^ アトキンスとデポーラ、2006 年、163–169 ページ。
- ^ Reeves TG (1986). 「水道水のフッ素化：エンジニアと技術者のためのマニュアル」（PDF） 。米国疾病予防管理センター。 2017年2月8日時点のオリジナル（PDF）からアーカイブ。 2016年1月18日閲覧。
- ^ 佐竹 正之; 御堂 勇 (1995). 色の化学. ディスカバリー出版社. p. 230. ISBN 978-81-7141-276-12017年12月3日時点のオリジナルよりアーカイブ。
- ^ ラッセル 2009、14ページ。
- ^ ラッセル2009、82ページ。
- ^ ラッセル2009、108-117頁。
- ^ ラッセル2009、129-133頁。
- ^ 徐、ルーレン;パン、ウェンチン。霍啓生（2011）。現代の無機合成化学。アムステルダム：エルゼビア。 p. 22.ISBN 978-0-444-53599-3。
- ^ ズムダール＆ズムダール 2015、822頁。
- ^ ズムダール＆ズムダール 2015、823頁。
- ^ Gupta, Chiranjib Kumar (2003).化学冶金の原理と実践. Weinheim: Wiley-VCH. pp. 359–365. ISBN 978-3-527-60525-5。
- ^ IUPAC 2005、68ページ。
- ^ IUPAC 2005、70ページ。
- ^ IUPAC 2005、69ページ。
- ^ Kotz, John C.; Treichel, Paul M; Weaver, Gabriela C. (2006).化学と化学反応性（第 6 版）。ベルモント、カリフォルニア州： Thomson Brooks/Cole。p. 111。ISBN 978-0-534-99766-3。
- ^ ブラウン2009、36-37頁。
- ^ IUPAC 2005、75-76ページ。
- ^ IUPAC 2005、75ページ。
- ^ギボンズ、シリル・S.; レインズ ボロー、ヴィンセント・C .; ウィットラ、W. アレクサンダー (1975年1月)。「K 2 MgCl 4と Cs 2 MgCl 4の結晶構造」。カナダ化学誌。53 (1): 114–118。doi :10.1139/v75-015。
- ^ IUPAC 2005、76ページ。
- ^ IUPAC 2005、76-77ページ。
- ^ abcde IUPAC 2005、p.77。
- ^ IUPAC 2005、77-78ページ。
- ^ Fernelius, W. Conard (1982年11月). 「化学名における数字」. Journal of Chemical Education . 59 (11): 964. Bibcode :1982JChEd..59..964F. doi :10.1021/ed059p964.
- ^ ab ブラウン 2009、38ページ。
- ^ Voet, D. & Voet, JG (2005).生化学 (第 3 版)。ニュージャージー州ホーボーケン: John Wiley & Sons Inc. p. 68.ISBN 97804711935002007年9月11日時点のオリジナルよりアーカイブ。
- マーク・カーランスキー（2002年）。 『塩：世界史』ウォーカー出版。ISBN 0-14-200161-9。
文献
- アシュクロフト、ニール W. ;マーミン、N. デイビッド(1977)。固体物理学 (第 27 版)。ニューヨーク: ホルト、ライナーハート、ウィンストン。ISBN 978-0-03-083993-1。
- アトキンス、ピーター、デ・パウラ、フリオ（2006）。アトキンスの物理化学（第8版）。オックスフォード：オックスフォード大学出版局。ISBN 978-0-19-870072-2。
- バロー、ゴードン M. (1988)。物理化学（第 5 版）。ニューヨーク: マグロウヒル。ISBN 978-0-07-003905-6。
- Brown, Theodore L.; LeMay, H. Eugene Jr; Bursten, Bruce E.; Lanford, Steven; Sagatys, Dalius; Duffy, Neil (2009)。 『化学：中心となる科学：広い視点（第2版）』。Frenchs Forest、NSW：Pearson Australia。ISBN 978-1-4425-1147-7。
- フリーマントル、マイケル (2009)。イオン液体入門。ケンブリッジ：王立化学協会。ISBN 978-1-84755-161-0。
- 国際純正応用化学連合化学命名法部会（2005年）。ニール・G・コネリー（編）無機化学命名法：IUPAC勧告2005（新版）。ケンブリッジ：RSC出版。ISBN 978-0-85404-438-2. 2016年2月3日時点のオリジナルよりアーカイブ。2023年2月5日閲覧。
- キッテル、チャールズ(2005)。固体物理学入門(第 8 版)。ニュージャージー州ホーボーケン: John Wiley & Sons。ISBN 978-0-471-41526-8。
- マックァリー、ドナルド A.; ロック、ピーター A. (1991).一般化学(第 3 版). ニューヨーク: WH フリーマン アンド カンパニー. ISBN 978-0-7167-2169-7。
- ポーリング、ライナス(1960)。化学結合の性質と分子および結晶の構造: 現代構造化学入門(第 3 版)。ニューヨーク州イサカ: コーネル大学出版局。ISBN 978-0-8014-0333-0。
- ラッセル、マイケル S. (2009)。花火の化学（第 2 版）。ケンブリッジ、イギリス: RSC 出版。ISBN 978-0-85404-127-5。
- ウェンク、ハンス・ルドルフ、ブラフ、アンドレイ（2004）。鉱物：その構成と起源（第1版）。ニューヨーク：ケンブリッジ大学出版局。ISBN 978-1-107-39390-5。
- ウォルド、アーロン、ドワイト、カービー (1993)。固体化学、選択された酸化物と硫化物の合成、構造、および特性。ドルドレヒト: シュプリンガー オランダ。ISBN 978-94-011-1476-9。
- ズムダール、スティーブン S. (1989)。化学(第 2 版)。マサチューセッツ州レキシントン: DC Heath。ISBN 978-0-669-16708-5。
- ズムダール、スティーブン、ズムダール、スーザン (2015)。 『化学：原子から学ぶアプローチ』。Cengage Learning。ISBN 978-1-305-68804-9。