ピリジニウム

ピリジニウム
名前
	推奨されるIUPAC名ピリジン-1-イウム
識別子
CAS番号	16969-45-2 [文献] ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	4169387 ;
パブケム CID	4989215;
ユニ	翻訳者 ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID20407294;
	インチ InChI=1S/C5H5N/c1-2-4-6-5-3-1/h1-5H/p+1 キー: JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O ; InChI=1S/C5H5N/c1-2-4-6-5-3-1/h1-5H/p+1; InChI=1S/C5H5N/c1-2-4-6-5-3-1/h1-5H/p+1 キー: JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O;
	笑顔 c1cc[nH+]cc1;
プロパティ
化学式	[C 5 H 5 NH] +
モル質量	80.110 グラムモル−1
酸性度（p Ka）	~5
共役塩基	ピリジン
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

ピリジニウムは陽イオン [C ₅ H ₅ NH] ⁺を指す。これはピリジンの共役酸である。置換ピリジンを含む多くの関連陽イオンが知られており、例えばピコリン、ルチジン、コリジンなどである。これらはピリジンを酸で処理することによって生成される。^[3]

ピリジンは化学反応において有機塩基としてよく使用されるため、多くの酸塩基反応でピリジニウム塩が生成されます。その塩は有機溶媒に不溶性であることが多いため、ピリジニウム脱離基錯体の沈殿は反応の進行の指標となります。

ピリジニウムカチオンはヒュッケル則により芳香族であると判定される。^[4]ピリジニウムカチオンはベンゼンと等電子的である。

いいえ-アルキルピリジニウムカチオン

酸性プロトンがアルキルに置き換えられた化合物は、N -アルキルピリジニウムと呼ばれます。簡単な代表例は、N -メチルピリジニウム（[C ₅ H ₅ NCH ₃ ] ⁺）です。これらのピリジニウム中間体は、2021年にスミスが行った1つの例で実証されているように、ジヒドロピリジンと呼ばれる脱芳香族同族体を構築するための求電子剤として有機合成化学で使用されています。^[5]以前、同じ研究グループは、さまざまな置換基を持つピリジニウム求電子剤に求核剤を添加することに関連する位置選択性を取り巻く規則も説明しました。^[6]商業的な観点から、重要なピリジニウム化合物は除草剤パラコートです。^[7]

参照

参考文献

^ リンネル、ロバート (1960)。「ノート – 2-置換ピリジンの解離定数」。有機化学ジャーナル。25 (2): 290。doi :10.1021/ jo01072a623。
^ピアソン、ラルフ G.; ウィリアムズ、フォレスト V. (1953)。「擬似酸のイオン化速度.1V .ニトロエタンの塩基触媒イオン化における立体効果」アメリカ化学会誌。75 (13): 3073. doi :10.1021/ja01109a008。
^ George A. Olah、Michael Watkins (1978)。「ピリジニウムポリフッ化水素試薬によるフッ素化：1-フルオロアダマンタン」。Org . Synth . 58:75 . doi :10.15227/orgsyn.058.0075。
^ 「芳香族化合物」（PDF）。アレックス・ロッシュ、ラトガース大学。
^ Grigolo, Thiago A.; Subhit, Ariana R.; Smith, Joel M. (2021-09-03). 「N-アルキルピリジニウムの位置選択的不斉アルキニル化」. Organic Letters . 23 (17): 6703–6708. doi :10.1021/acs.orglett.1c02276. ISSN 1523-7060. PMID 34474575. S2CID 237401193.
^ Knight, Brian J.; Tolchin, Zachary A.; Smith, Joel M. (2021-03-11). 「N-アルキルピリジニウムへの付加の予測モデル」. Chemical Communications . 57 (21): 2693–2696. doi :10.1039/D1CC00056J. ISSN 1364-548X. PMID 33595047. S2CID 231945207.
^ 清水伸吉;渡辺、七尾。片岡利明庄司隆之;阿部信之；森下信治;市村久夫（2007）。「ピリジンおよびピリジン誘導体」。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.a22_399。ISBN 978-3527306732。

[1] リンネル、ロバート (1960)。「ノート – 2-置換ピリジンの解離定数」。有機化学ジャーナル。25 (2): 290。doi :10.1021/ jo01072a623。

[2] ^ピアソン、ラルフ G.; ウィリアムズ、フォレスト V. (1953)。「擬似酸のイオン化速度.1V .ニトロエタンの塩基触媒イオン化における立体効果」アメリカ化学会誌。75 (13): 3073. doi :10.1021/ja01109a008。

[3] George A. Olah、Michael Watkins (1978)。「ピリジニウムポリフッ化水素試薬によるフッ素化：1-フルオロアダマンタン」。Org . Synth . 58:75 . doi :10.15227/orgsyn.058.0075。

[4] 「芳香族化合物」（PDF）。アレックス・ロッシュ、ラトガース大学。

[5] Grigolo, Thiago A.; Subhit, Ariana R.; Smith, Joel M. (2021-09-03). 「N-アルキルピリジニウムの位置選択的不斉アルキニル化」. Organic Letters . 23 (17): 6703–6708. doi :10.1021/acs.orglett.1c02276. ISSN 1523-7060. PMID 34474575. S2CID 237401193.

[6] Knight, Brian J.; Tolchin, Zachary A.; Smith, Joel M. (2021-03-11). 「N-アルキルピリジニウムへの付加の予測モデル」. Chemical Communications . 57 (21): 2693–2696. doi :10.1039/D1CC00056J. ISSN 1364-548X. PMID 33595047. S2CID 231945207.

[Ullmann-7] 清水伸吉;渡辺、七尾。片岡利明庄司隆之;阿部信之；森下信治;市村久夫（2007）。「ピリジンおよびピリジン誘導体」。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.a22_399。ISBN 978-3527306732。