保護グループ

エチレングリコールはエステル還元時にケトン（アセタールとして）を保護し、保護されていない還元ではジオールとなる。

保護基は、官能基を化学修飾することによって分子に導入され、その後の化学反応における化学選択性を獲得する。多段階有機合成において重要な役割を果たしている。^[1]

繊細な有機化合物の調製の多くでは、分子の特定の部分が、必要な試薬または化学環境に耐えることができません。これらの部分 (官能基) は保護する必要があります。たとえば、水素化アルミニウムリチウムは、エステルをアルコールに還元するのに有効な、反応性の高い試薬です。これは常にカルボニル基と反応するため、絶対に阻止することはできません。カルボニルの存在下でエステルを還元する必要がある場合、カルボニルへの水素化物の攻撃を防ぐ必要があります。そのための 1 つの方法は、カルボニルを、水素化物と反応しないアセタールに変換することです。このアセタールは、カルボニルの保護基と呼ばれます。水素化ステップが完了したら、水性酸でアセタールを除去し、カルボニルを復元します。このステップは脱保護と呼ばれます。

保護基は、追加の手順と材料コストがかかることから、工業生産よりも小規模な研究室作業や初期開発でより一般的です。しかし、反復官能基を持つ化合物（一般的にはペプチド、オリゴ糖、ヌクレオチドなどの生体分子）では、組み立てを秩序立てるために保護基が必要になる場合があります。また、安価なキラル保護基は、エナンチオ選択的合成を短縮することがよくあります（例：オセルタミビルのシキミ酸）。

原則として、保護基の導入は簡単です。難しいのは、その安定性と選択的除去です。保護基を用いた合成戦略における明らかな問題は、学術文献にほとんど記載されていません。^[2]

直交保護

直交保護とは、多重保護構造内の 1 つの保護基を特異的に脱保護できる戦略です。たとえば、アミノ酸チロシンは、カルボキシル基のベンジルエステル、アミン基のフルオレニルメチレンオキシカルバメート、フェノール基のtert -ブチルエーテルとして保護できます。ベンジルエステルは水素化分解によって除去でき、フルオレニルメチレンオキシ基 (Fmoc) は塩基 (ピペリジンなど) によって除去でき、フェノールtert -ブチルエーテルは酸 (トリフルオロ酢酸など) によって切断できます。

この用途の一般的な例として、ペプチドを溶液中および固相上で増殖させるFmocペプチド合成が非常に重要です。^[3]固相合成における反応条件（反応時間、温度、試薬など）に関する保護基は標準化できるため、機械で実行でき、99%を超える収率を達成できます。そうでなければ、結果として得られる反応生成物の混合物を分離することは事実上不可能です（§ 産業用途も参照）。^[4]

直交保護基XとYを用いた固体ペプチド合成の模式図
直交保護基を用いたFmoc固相ペプチド合成

直交保護基のさらに重要な例は、炭水化物化学で発生します。炭水化物またはヒドロキシル基は非常に類似した反応性を示すため、合成を成功させるには、単一のヒドロキシル基を保護または脱保護する変換が可能でなければなりません。

胸の谷間の分類

保護基を切断する反応条件は数多く確立されており、大まかに以下のような環境を区別することができる。^[5]

酸に不安定な保護基
塩基不安定保護基
フッ素に不安定な保護基
酵素に不安定な保護基
還元不安定な保護基
酸化不安定な保護基
重金属塩またはその錯体によって切断される基を保護します。
光不安定性保護基
二重保護基

さまざまなグループが酸性または塩基性条件下で切断されますが、他のグループはより珍しいものです。

フッ化物イオンはシリコンと非常に強い結合を形成するため、シリコン保護基はフッ化物イオンによってほぼ確実に除去されます。また、各タイプの対イオン、つまり切断試薬は、立体障害に応じて異なるシリコン保護基を選択的に切断することもできます。フッ化物に不安定な保護基の利点は、他の保護基が切断条件によって攻撃されないことです。

リパーゼやその他の酵素は、生物学的 pH (5～9) および温度(30～40 °C) でエーテルを切断します。酵素は基質特異性が非常に高いため、この方法は非常にまれですが、非常に魅力的です。

触媒水素化により、エーテル、エステル、ウレタン、炭酸塩など、さまざまなベンジル基が除去されます。

酸化的に切り離すことができる保護基は、キノメチドに酸化されるメトキシベンジルエーテルなど、ごくわずかです。これらは、硝酸セリウムアンモニウム(CAN) またはジクロロジシアノベンゾキノン(DDQ) で除去できます。

アリル化合物は貴金属の存在下でビニル基に異性化します。残留エノールエーテル（保護アルコール由来）またはエナミン（それぞれアミン）は軽酸で加水分解されます。

光不安定性保護基は発色団を有し、適切な波長の放射線によって活性化され、除去することができる。^[6] 例えば、o-ニトロベンジル基がここに挙げられる。

珍しい二重保護基は保護された保護基であり、高い安定性を実証しています。

一般的な保護基

アルコール保護団体

アルコールの古典的な保護基は、求核剤によって脱保護されるエステル、酸とフッ化物イオンによって脱保護されるトリオルガノシリルエーテル、および弱酸によって脱保護される（ヘミ）アセタールである。まれに、炭素エーテルが使用されることもある。

保護基が共通して使用される最も重要なエステルは、酢酸エステル、安息香酸エステル、ピバリン酸エステルであり、これらは異なる除去を示す。立体的に障害のあるエステルは求核攻撃を受けにくい。

クロロアセチル > アセチル > ベンゾイル > ピバロイル

イミダゾールで活性化されたトリメチルシランクロリドは、第二級アルコールを保護する。

トリオルガノシリル源の価格は非常に変動しますが、最も経済的なのは直接法の副産物であるクロロトリメチルシラン(TMS-Cl)です。トリメチルシリルエーテルは酸加水分解に対しても非常に敏感であるため (たとえばシリカゲルはプロトン供与体として十分です)、今日では保護基としてほとんど使用されていません。

脂肪族メチルエーテルは、厳しい条件下でのみ分解が困難であるため、一般的にはキノンフェノールとのみ使用されます。ただし、ヘミアセタールとアセタールは、分解がはるかに容易です。

アルコールをテトラヒドロピラニルエーテルとして保護し、続いて脱保護します。どちらのステップでも酸触媒が必要です。

アセチル(Ac) – 酸または塩基によって除去されます (アセトキシ基を参照)。
ベンゾイル(Bz) – 酸または塩基によって除去され、Ac 基よりも安定しています。
ピバロイル(Piv) – 酸、塩基、還元剤によって除去されます。他のアシル保護基よりも大幅に安定しています。

シリルエーテル:

トリメチルシリル（TMS） —メタノール中のフッ化カリウム、酢酸または炭酸カリウム^[7]
トリエチルシリル — TMS基の10～100倍の安定性。^[8]水/テトラヒドロフラン中のトリフルオロ酢酸、^[9]水/テトラヒドロフラン中の酢酸、^[10]または水またはピリジン中のフッ化水素[11] で切断される^。
tert-ブチルジメチルシリル（TBDMSまたはTBS）—テトラヒドロフラン/水中の酢酸、^[12]メタノール中のピリジニウムトシル酸塩、^[13]水中のトリフルオロ酢酸、^[14]アセトニトリル中のフッ化水素酸、^[15]テトラヒドロフラン中のピリジニウムフルオリド、^[16] THF中のテトラブチルアンモニウムフルオリドで切断されます。 ^[17]オリゴヌクレオチド合成において2'-ヒドロキシ官能基を保護するのによく使用されます。
トリイソプロピルシリル（TIPS）エーテル — TBSと同様の条件だが、反応時間が長くなる。^[18]
tert-ブチルジフェニルシリル（TBDPS） — TBSと同様の条件ですが、反応時間がさらに長くなります（TBSの100～250倍、TIPSの5～10倍遅い）

ベンジルエーテル:

ベンジル（Bn） —水素化分解によって除去されます。^[19] Bn基は糖やヌクレオシドの化学で広く使用されています。
トリチル（トリフェニルメチル、Tr）—酸^[20]^[21]^[22]および水素化分解によって除去される
p-メトキシベンジルエーテル（PMB）—酸、水素化分解、酸化によって除去される（通常はDDQを使用）。^[23]
p、m-ジメトキシベンジルエーテル - DDQまたは塩化セリウムアンモニウムによる酸化により除去される^[24]

アセタール:

ジメトキシトリチル、[ビス-(4-メトキシフェニル)フェニルメチル] (DMT) — 弱酸で除去されます。DMT基は、特にオリゴヌクレオチド合成において、ヌクレオシドの5'-ヒドロキシ基の保護に広く使用されています。
メトキシトリチル[(4-メトキシフェニル)ジフェニルメチル] (MMT) – 酸と水素化分解によって除去されます。
ベンジルオキシメチル - MOM、MEM、SEMと同等の安定性があるが^[25]、還元除去も可能である：液体アンモニア中のナトリウム^[26]^[27]、触媒水素化（活性炭上の水酸化パラジウム）、またはエタノール中のラネーニッケル^[28]^[29]
エトキシエチルエーテル（EE） - 単純なエーテルよりも分解が容易（例：1N塩酸^[30]）
メトキシエトキシメチルエーテル（MEM）—テトラヒドロフラン中の臭化水素酸^[31]またはジクロロメタン中の臭化亜鉛^{[32]によって除去される}
メトキシメチルエーテル（MOM） — テトラヒドロフラン/水中の6M塩酸で除去^[33]
テトラヒドロピラニル（THP）—テトラヒドロフラン/水中の酢酸で除去^{[34] 、メタノール中の} p-トルエンスルホン酸で除去^[35]
メチルチオメチルエーテル — 酸^[要出典]または軟質金属酸化剤：湿潤アセトニトリル中の塩基緩衝塩化水銀^[36]または湿潤テトラヒドロフラン中の硝酸銀^{[37]によって除去される。}
トリス(イソプロピル)シリルオキシメチル (TOM) — 一般的にオリゴヌクレオチド合成において 2'-ヒドロキシ基を保護します。
β-(トリメチルシリル)エトキシメチル - MEMやMOMよりも酸加水分解に対して不安定：メタノール中の0.1M塩酸、^[38]アセトニトリル中の濃フッ化水素酸、^[13]ジクロロメタン中の三フッ化ホウ素エーテル、^[39]またはHMPT（ヘキサメチルリン酸トリアミド）またはテトラヒドロフラン中のテトラブチルアンモニウムフルオリド^[40]^[41]

その他のエーテル:

p-メトキシフェニルエーテル（PMP） – 酸化により除去される。^[要出典]
tert-ブチルエーテル（tBu） – 無水トリフルオロ酢酸、酢酸中の臭化水素、または4N塩酸で除去される^[42]
アリル- tert-ブトキシドカリウムで除去^{[43]メタノール中の} DABCO、活性炭上のパラジウム、またはさまざまな白金錯体 - 酸による後処理と組み合わせて。^[44]
メチルエーテル – 分解はジクロロメタン、アセトニトリル、クロロホルム中のTMSIによって行われます。メチルエーテルを分解する別の方法は、DCM中のBBr _3です。
テトラヒドロフラン(THF) ^{[説明が必要]} – 酸によって除去されます。

1,2-ジオール

1,2-ジオール（グリコール）は、保護基化学において特別なアルコールの一種です。例えば糖類では、2つのヒドロキシ基が隣接しているため、両方のヒドロキシ基をアセタールとして共依存的に保護することができます。この場合、ベンジリデン、イソプロピリデン、シクロヘキシリデンまたはシクロペンチリデンアセタールが一般的です。

例外的なケースとして、ベンジリデン保護基が挙げられますが、これも還元的開裂が起こります。これは、触媒水素化または水素供与体であるジイソブチルアルミニウムヒドリド（DIBAL）のいずれかによって進行します。DIBALによる開裂により、1つのアルコール基が脱保護されます。ベンジル基は、2番目の立体的に障害のあるヒドロキシ基上のベンジルエーテルとして残ります。^[45]^[46]

アミン保護基

アミンはペプチド合成において特別な重要性を持っていますが、非常に強力な求核剤であり、また比較的強い塩基でもあります。これらの特性は、アミンの新しい保護基が常に開発されていることを意味します。^[47]

アミン基は主にアシル化によって保護され、通常はカルバメートとして保護されます。カルバメートが脱保護されると、二酸化炭素が発生します。最も一般的に使用されるカルバメートは、tert-ブトキシカルボニル、ベンゾキシカルボニル、フルオレニルメチレンオキシカルボニル、およびアリルオキシカルボニル化合物です。

その他のより珍しいアミン保護剤としては、還元開裂を起こすフタルイミド^[48]や、塩基で容易に加水分解するトリフルオロアセトアミドがある。インドール、ピロール、イミダゾール、そして実際はあらゆるアザ複素環は、脂肪族アミンに対して非常に安定なN-スルホニルアミドとして保護される。 ^[49] N-ベンジル化アミンは、接触水素化またはバーチ還元によって除去できるが、カルバメートやアミドに比べて決定的な欠点がある。それは、塩基性窒素を保持することである。

選択

カーバメート:

カルバメート基 – 酸と穏やかな加熱によって除去されます。
カルボベンジルオキシ（Cbz）基 —水素化分解により除去：活性炭上の水素とパラジウム、^[50]または液体アンモニア中のリチウムまたはナトリウム。^[51]
p-メトキシベンジルオキシカルボニル（MozまたはMeOZ）基 –水素化分解によって除去され、Cbzよりも不安定です。
tert-ブチルオキシカルボニル（Boc）基 — 濃強酸（HCl^[52]やCF₃ COOH^[53]など）または80℃以上に加熱することで除去されます。固相ペプチド合成でよく使用されます。
9-フルオレニルメチルオキシカルボニル（Fmoc）基 —ジメチルホルムアミド（DMF）中の20～50％ピペリジン^[54]、N-メチル-2-ピロリドン^[55]、または敏感な糖ペプチドの場合はDMF中の50％モルホリンなどの塩基によって除去される。^[56]^[57]固相ペプチド合成で一般的
アリルオキシカルバメート基 — パラジウム(0)やニッケル(0)などの金属錯体で除去される。^[58]

その他のアミド:

アセチル（Ac）、ベンゾイル（Bz ) グループ —オリゴヌクレオチド合成でシトシンのN⁴とアデニンの^{N 6}を保護するためによく使用されます。塩基 (多くの場合、水性またはガス状のアンモニアまたはメチルアミン)によって除去されます。脂肪族アミドから簡単に除去するには安定性が高すぎます。
Troc（トリクロロエチルクロロホルメート）基 – 酢酸存在下でZn挿入により除去
トシル（Ts）基 – 濃酸（HBr、H ₂ SO ₄）および強力な還元剤（液体アンモニア中のナトリウムまたはナフタレン化ナトリウム）によって除去されます。
その他のスルホンアミド（ノシル基およびNps基）—ヨウ化サマリウム、チオフェノールまたは他のソフトチオール求核剤、またはトリブチルスズヒドリドによって除去される^[59]

ベンジルアミン:

ベンジル（Bn）基 –水素化分解により除去
p-メトキシベンジル（PMB） –水素化分解により除去され、ベンジルよりも不安定である
3,4-ジメトキシベンジル（DMPM） –水素化分解により除去され、 p-メトキシベンジルよりも不安定である。
p-メトキシフェニル（PMP）基 –硝酸アンモニウムセリウム（IV）（CAN）によって除去

カルボニル保護基

カルボニルの最も一般的な保護基はアセタールであり、典型的にはジオールとの環状アセタールです。次によく使用されるのは、1,2-ヒドロキシチオールまたはジチオグリコールとの環状アセタール、いわゆるO、S -またはS、S -アセタールです。

1,3-プロパジオール

全体的に、トランスアセタール化は保護アセタールの形成においてあまり役割を果たさない。保護アセタールは、通常、グリコールから脱水反応によって形成される。通常、アセタール化にはエチレングリコールや1,3-プロパジオールなどの単純なグリコールが使用される。現代の変種でもグリコールが使用されるが、ヒドロキシル水素がトリメチルシリル基に置き換えられている。^[60]^[61]

アセタールは酸性水溶液中で除去できる。この目的には鉱酸が適している。アセトンは溶解を促進するためによく使われる共溶媒である。非酸性分解法としては、アセトン中のパラジウム(II)塩化物アセトニトリル錯体^[62]またはシリカゲル上の鉄(III)塩化物をクロロホルムで処理することで行うことができる。^[63]

環状アセタールは非環状アセタールに比べて酸加水分解に対して非常に安定している。そのため、非環状アセタールは、非常に穏やかな分解が必要な場合、または2つの異なる保護カルボニル基をその遊離において区別する必要がある場合にのみ実際に使用される。^[64]

O , O -アセタールの他に、S , O -およびS , S -アセタールも、わずかではあるが、カルボニル保護基としての用途がある。これらのアセタールを形成するために最初に使用するチオールは非常に不快な悪臭があり、有毒であるため、用途が著しく制限される。チオアセタールおよび混合S , O -アセタールは、純粋なO , O -アセタールとは異なり、酸加水分解に対して非常に安定している。これにより、硫黄保護カルボニル基の存在下で後者を選択的に分解することができる。

S , S -アセタールの生成は、通常、ジチオールとカルボニル化合物からの酸触媒によるO , O -アセタールの生成と同様に進行する。チオアセタールは安定性が高いため、平衡はアセタール側にある。O , O -アセタールの場合とは対照的に、平衡をシフトさせるために反応混合物から水を除去する必要はない。^[65]

S , O-アセタールは対応するS , S-アセタールよりも10,000倍速く加水分解される。それらの生成はチオアルコールから類似している。それらの分解も同様の条件下で進行し、主に湿ったアセトニトリル中の水銀(II)化合物を介して進行する。^[66]

アルデヒドの場合、ヘミアミナールイオンとしてのケトンの存在により、カルボニル基が一時的に保護されます。ここでは、アルデヒドはケトンよりもはるかに活性化されたカルボニルであり、多くの付加反応が可逆的であることが適用されています。^[67]^[68]

保護剤の種類

アセタールとケタール– 酸によって除去されます。通常、非環式アセタールの分解は環式アセタールの分解よりも簡単です。
アシラール–ルイス酸によって除去されます。
ジチアン– 金属塩または酸化剤によって除去されます。

カルボン酸保護基

カルボン酸の最も重要な保護基は、様々なアルコールのエステルである。エステルはオルトエステルやオキサゾリンとして保護されることもある。^[69]

アルコール成分には多くの基が適しており、特定の切断条件は逆に一般的に非常に類似しています。各エステルは、基本的な水アルコール溶液で加水分解できます。代わりに、ほとんどのエステル保護基は、元の酸からどれだけ穏やかに形成されるかによって異なります。

保護グループ

メチルエステル— 酸^[要出典]または豚肝臓エステラーゼによっても除去される。^[70]^[71] ジエチルエーテル中のジアゾメタンから形成される。^[72]^[73]^[74] N , Nジメチルホルムアミド中の炭酸セシウムとヨウ化メチルから形成される。^[75]またはメタノールと触媒トリメチルシランクロリドから形成される。 ^[76]
ベンジルエステル — 水素化分解によっても除去される。^[77]
ベンズヒドリルエステル — ベンジルと同じだが、切断しやすい^[78]
tert-ブチルエステル – 酸^[79]^{[80]や還元剤によっても除去される。}カルボアルコキシル化によって形成される：ジオキサン中のイソブテンと触媒硫酸^[81]^[82]^[83]
2,6-ジアルキルフェノール（例：2,6-ジメチルフェノール、2,6-ジイソプロピルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール）—室温でのDBU触媒高圧メタノリシスでも除去されます。 ^[84]
アリルエステル - アリルエーテルと同様に、さまざまな白金錯体によって除去される - 酸処理と関連している^[85]
シリルエステル – 塩基および有機金属試薬によっても除去されます。
オルトエステル– 弱酸性水溶液で標準エステルに変換される
オキサゾリン– 強熱酸（pH < 1、T > 100 °C）またはアルカリ（pH > 12、T > 100 °C）で除去されますが、LiAlH ₄、有機リチウム試薬、グリニャール（有機マグネシウム）試薬などでは除去されません。

アルケン

アルケンは保護を必要とすることはほとんどなく、保護されることもありません。アルケンは、通常、求電子攻撃、異性化、または触媒水和による望ましくない副反応にのみ関与します。アルケンには、基本的に 2 つの保護基が知られています。

臭素による一時的なハロゲン化でトランス-1,2-ジブロモアルカンが生成する。その後、元素亜鉛^[86]^[87]^[88]^[89]^[90]またはチタノセンジクロリド^[91]を介して立体配座を保存しながらアルケンが再生される。
ディールス・アルダー反応による保護：アルケンとジエンの変換により環状アルケンが生成されるが、環状アルケンも元のアルケンと同様に求電子攻撃の危険にさらされる。保護ジエンの分解は熱的に進行し、ディールス・アルダー反応は可逆的（平衡）反応である。^[92]^[93]^[94]

リン酸保護基

2-シアノエチル– 弱塩基で除去されます。この基はオリゴヌクレオチド合成に広く使用されています。
メチル（Me）–チオフェノール/TEAなどの強力な求核剤によって除去されます。

末端アルキン保護基

アルキンには、いずれにしても2種類の保護基があります。末端アルキンでは、酸性水素原子をマスクすることが重要な場合があります。これは通常、脱プロトン化（テトラヒドロフラン/ジメチルスルホキシド中のメチルマグネシウム臭化物やブチルリチウムなどの強塩基による）と、それに続くクロロトリメチルシランとの反応によって末端がTMS保護されたアルキンになります。^[95]切断は、メタノール中の炭酸カリウムによる加水分解、または例えばテトラブチルアンモニウムフルオリドなどのフッ化物イオンによる加水分解によって行われます。^[96]

三重結合自体を保護するために、二コバルトオクタカルボニルを含む遷移金属アルキン錯体が使用されることがある。その後、酸化によりコバルトが放出される。^[97]^[98]^[99]^[100]^[101]

他の

光不安定性保護基概念の証明として、トリメチルシリルジアゾメタンによる光化学的エステル交換反応において、運動論的同位体効果を利用した直交脱保護が実証されている：^[102]
光化学における直交保護の応用
この効果により、右側のエステル基の脱保護の量子収率は低下し、エステル基はそのまま残ります。特に、左側のエステル基の隣に重水素原子を配置するか、波長を 254 nm に変更すると、別のモノアレーンが得られます。

批判

保護基の使用は広まっているが、批判がないわけではない。^[103]実際には、保護基を使用すると合成に2つのステップ（保護-脱保護シーケンス）が追加され、そのいずれかまたは両方が化学収率を大幅に低下させる可能性がある。重要なことに、追加された複雑さは、創薬における合成全合成の使用を妨げる。対照的に、生体模倣合成では保護基を使用しない。代替として、バランは化合物ハパリンドールUの新しい保護基フリー合成を発表した。バランは、以前に発表された合成^[104]^[105]^[106]には、複数の保護基操作（2つが確認済み）を含む20のステップが含まれていた。

産業用途

保護基の使用は工業的合成では好まれないが、スクラロース（甘味料）やロシュ社によるオセルタミビル（抗ウイルス薬タミフル）の合成など、工業的な状況では依然として使用されている。

保護基理論の産業応用の重要な例としては、ライヒシュタインによるアスコルビン酸（ビタミン C）の合成が挙げられます。

過マンガン酸カリウムによる第二級アルコールの酸化を防ぐため、アセトンによるアセタール化によって第二級アルコールを保護し、第一級アルコールをカルボン酸に酸化した後に脱保護する。^[107]

天然物合成における保護基の非常に目覚ましい応用例は、1994年に岸義人らの研究グループが行ったパリトキシン酸の全合成である。 ^[108]ここでは42の官能基（39のヒドロキシル基、1つのジオール基、1つのアミン基、および1つのカルボン酸）の保護が必要であった。これらは8つの異なる保護基（メチルエステル、5つのアセタール、20のTBDMSエステル、9つのp-メトキシベンジルエーテル、4つのベンゾエート、メチルヘミアセタール、アセトンアセタール、およびSEMエステル）を経て進行した。^[109]

保護基の導入や修飾は、分子全体の反応性に影響を与えることがあります。例えば、下図はダニシェフスキーによるマイトマイシンC類似体の合成の抜粋です。^[110]

ここで、メチルエーテルからMOMエーテルへの保護基の交換は、エポキシドからアルデヒドへの開環を阻害します。

保護基化学は、ペプチドおよびヌクレオシドの自動合成において重要な用途がある。この技術は、1977年にロバート・ブルース・メリフィールドによってペプチド合成の分野で導入された。 ^[111] 自動機械によるペプチド合成では、Fmoc基（塩基性切断）、tert-ブチル基（酸性切断）、およびアミノ酸側鎖の官能基に対するさまざまな保護基の直交性が使用されます。^{[112]オリゴ}ヌクレオチド合成では、核酸塩基ごとに最大4つの異なる保護基がDNAおよびRNA配列の自動合成に使用されます。この手順は、実際には保護されたリン原子での酸化還元化学から始まります。反応性が高いため使用される3配位リンは、遊離酸素上にシアノエチル保護基でタグ付けされます。カップリングステップの後、リン酸への酸化が続き、保護基は付着したままになります。カップリング段階で反応しなかった遊離OH基は中間段階でアセチル化される。これらの追加導入された保護基は、これらのOH基が次のサイクルでカップリングするのを阻害する。^[113]

参考文献

^ Theodora W. Greene、Peter GM Wuts (1999)。有機合成における保護基（第3版）。J. Wiley。ISBN 978-0-471-16019-9。
^ Michael Schelhaas、Herbert Waldmann: "Schutzgruppenstrategien in derorganischen Synthese"、in: Angewandte Chemie、1996、103、2194 ページ。 doi:10.1002/ange.19961081805 (ドイツ語)。
^ Chan, Weng C.; White, Peter D. (2004). Fmoc固相ペプチド合成. Oxford University Press . ISBN 978-0-19-963724-9。
^ Weng C. Chan、Peter D. White: Fmoc固相ペプチド合成、S.10–12。
^ Michael Schelhaas、Herbert Waldmann: "Schutzgruppenstrategien in derorganischen Synthese"、in: Angewandte Chemie、1996、103、pp. 2195–2200。 doi:10.1002/ange.19961081805 (ドイツ語)。
^ VN Rajasekharan Pillai：「有機合成における光除去可能な保護基」、Synthesis、1980年、1～26頁。
^ PJ Kocieński:保護グループ、p. 29。
^ PJ Kocieński:保護グループ、31ページ。
^ Tod K Jones、Robert A. Reamer、Richard Desmond、Sander G. Mills：「トリカルボニルヘミケタールの化学と免疫抑制剤（−）-FK-506の全合成へのエバンス技術の応用」、J . Am. Chem. Soc.、1990、112、pp. 2998–3017; doi:10.1021/ja00164a023。
^ Dieter Seebach、Hak-Fun Chow、Richard FW Jackson、Marius A. Sutter、Suvit Thaisrivongs、Jürg Zimmermann：「(+)-11,11 ′ -ジ-O-メチルエライオフィリデン - エライオフィリンからの調製および(R)-3-ヒドロキシ酪酸および(S)-リンゴ酸からの全合成」、Liebigs Ann. Chem.、1986年、pp. 1281–1308; doi:10.1002/jlac.198619860714。
^ David A. Evans、Stephen W. Kaldor、Todd K. Jones、Jon Clardy、Thomas J. Stout：「マクロライド系抗生物質サイトバリシンの全合成」、J . Am. Chem. Soc.、1990、112、pp. 7001–7031; doi:10.1021/ja00175a038。
^ James A. Marshall、Richard Sedrani：「マクベシンのC-11-C-21サブユニットの収束的かつ高度に立体選択的な合成」、J. Org. Chem.、1991、56、pp. 5496–5498、doi:10.1021/jo00019a004。
^ ab James D. White、Motoji Kawasaki：「（+）-ラトランキュリンAの全合成」、J. Am. Chem. Soc.、1990、112、pp . 4991–4993 ; doi ： 10.1021/ja00168a071。
^ Morris J. Robins、Vicente Samano、Mark D. Johnson：「核酸関連化合物。58. tert-ブチルジメチルシリル保護リボヌクレオシドのペルヨージナン酸化、選択的一次脱保護、および顕著な立体選択的還元。アデノシンからの9-(β-D-キシロフラノシル)アデニンまたは3'-重水素アデノシンの合成」、J. Org. Chem.、1990年、55、pp. 410-412; doi:10.1021/jo00289a004。
^ R. Roger F. Newton、Derek P. Reynolds、Colin F. Webb、Stanley M. Roberts：「ジメチル-t-ブチルシリルエーテルの新しい分解法を用いた（±）プロスタグランジンD _{2メチルエステルの短時間で}効率的な全合成」、 J. Chem. Soc.、Perkin Trans. 1、1981、pp. 2055–2058、doi：10.1039/P19810002055。
^ Kyriacos C. Nicolaou、RA Daines、TK Chakraborty: 「アンホテロノリド B の全合成」、in: J. Am.化学。社会、1987、109、2208–2210ページ。土井：10.1021/ja00241a063。
^ Leo A. Paquette、Annette M. Doherty、Christopher M. Rayner：「フラノセンブラノリドの全合成。1. 主要な複素環式構成要素の立体制御調製および完全なセコプソイドプテラン骨格の組み立て」、J . Am . Chem. Soc.、1991、109、pp. 3910–3926、doi:10.1021/ja00036a045。
^ PJ Kocieński:保護グループ、p. 40。
^ PJ Kocieński:保護グループ、pp. 46–49。
^ Michel Bessodes、Dimitri Komiotis、Kostas Antonakis：「ギ酸を使用した第一級アルコールの迅速かつ選択的な脱トリチル化」、Tetrahedron Lett.、1986年、27、pp.579-580、doi：10.1016/S0040-4039（00）84045-9。
^ B. ヘルフェリッヒ:カーボンハイドレート。化学。生化学。、1948、3、79ページ。
^ ML García、J. Pascual、L. Borràs、JA Andreu、E. Fos、D. Mauleón、G. Carganico、F. Arcamone: 「モジュレーターに構造的に関連する新しいエーテルグリセロリン脂質の合成」、in: Tetrahedron、1991、47、10023〜10034ページ。土井：10.1016/S0040-4020(01)96051-X。
^ 及川雄二、吉岡忠雄、米光修：「DDQ酸化によるo-メトキシベンジル保護の特異的除去」、Tetrahedron Lett.、1982年、23、pp.885-888; doi:10.1016/S0040-4039(00)86974-9。
^ p-メトキシベンジルについては文献を参照。
^ PJ Kocieński:保護グループ、p.77。
^ H. Nagaoka, W. Rutsch, G. Schmidt, H. Ito, MR Johnson, Y. Kishi: 「リファマイシンの全合成。1. 脂肪族ビルディングブロックの立体制御合成」、J . Am. Chem. Soc.、1980、102、pp. 7962–7965; doi:10.1021/ja00547a037。
^ W. Clark Still、Dominick Mobilio：「アスペルジオールの合成」、J. Org. Chem.、1983、48、pp. 4785–4786; doi:10.1021/jo00172a070。
^平間 正弘、上井光子：「コンパクチンのキラル全合成」、J. Am. Chem. Soc.、1982、104、pp . 4251–4253 ; doi:10.1021/ja00379a037。
^ W. Clark Still、Shizuaki Murata、Gilbert Revial 、Kazuo Yoshihara：「細胞毒性ゲルマクラノリドユーカンナビノリドの合成」、J. Am. Chem. Soc.、1983、105、pp. 625–627; doi:10.1021/ja00341a055。
^ 釜谷靖; 樋口孝 (2006). 「Coriolus versicolorによる3,4-ジメトキシシンナミルアルコールおよび誘導体の代謝」FEMS Microbiology Letters . 24 (2–3): 225–229. doi : 10.1111/j.1574-6968.1984.tb01309.x .
^ Serge David、Annie Thieffry、Alain Veyrières：「非極性溶媒中でのスタニレン誘導体を介したポリヒドロキシ化合物の位置特異的ベンジル化およびアリル化のための穏やかな手順」、J. Chem. Soc.、Perkin Trans. 1、1981、 pp . 1796–1801、doi:10.1039/P19810001796。
^ 藤薫、中野成俊、藤田栄一：「弱酸性条件下でのアルコールのメトキシメチル化の改良法」、Synthesis、1975年、276-277頁。
^ Paul A. Wender、Carlos RD Correia：「分子内光誘起ジエン-ジエンシアロードディション：複雑な8員環およびポリキナンの選択的合成法」、J. Am. Chem. Soc.、1987年、109、pp. 2523–2525; doi:10.1021/ja00242a053。
^ Karel F. Bernady、M. Brawner Floyd、John F. Poletto、Martin J. Weiss：「プロスタグランジンおよび同族体。20.リチウムトランス-1-アルケニルトリアルキルアラネート試薬の共役付加によるプロスタグランジンの合成。共役1,4-付加のための新規試薬」、J. Org. Chem.、1979年、44、pp. 1438–1447; doi:10.1021/jo01323a017。
^ Elias J. Corey、Haruki Niwa、Jochen Knolle：「(S)-12-ヒドロキシ-5,8,14-シス、-10-トランス-エイコサテトラエン酸（サミュエルソンのHETE）の全合成」、J. Am. Chem. Soc.、1978年、100、pp. 1942–1943; doi:10.1021/ja00474a058。
^ Elias J. Corey、Mark G. Bock：「メチルチオメチルエーテルとしての第一級ヒドロキシル基の保護」、Tetrahedron Lett.、1975年、16、pp. 3269–3270、doi:10.1016/S0040-4039(00)91422-9。
^ Elias J. Corey、Duy H. Hua、Bai Chuan Pan、Steven P. Seitz：「アプラスモマイシンの全合成」、J. Am. Chem. Soc.、1982、104、pp . 6818–6820 ; doi:10.1021/ja00388a074。
^ Robert C. Gadwood、Renee M. Lett、Jane E. Wissinger：「（±）-ポイトジオールおよび（±）4-エピポイトジオールの全合成」、J. Am. Chem. Soc.、1984、106、 pp. 3869–3870、doi：10.1021/ja00325a032。
^ Steven D. Burke、Gregory J. Pacofsky：「エステルエノラートクライゼン転位。（±）-エチソリドの全合成」、Tetrahedron Lett.、1986年、27、pp.445-448; doi:10.1016/S0040-4039(00)85501-X。
^ 菅俊之、橋本勝、柳谷光俊、白浜治久：「2-(トリメチルシリルエトキシ)メチル化アルコール (SEM エーテル) の効果的な脱保護。チルシフェリル-23 アセテートの合成」、Tetrahedron Lett.、1988 年、29、pp. 5417–5418、doi:10.1016/S0040-4039(00)82883-X。
^ Joseph P. Marino、Scott L. Dax：「o-キノンメチドの生成のための効率的な脱シリル化法：（+）-および（−）-ヘキサヒドロカンナビノールの合成への応用」、J. Org. Chem.、1984年、49、pp. 3671–3672; doi：10.1021/jo00193a051。
^ PJ Kocieński:保護グループ、pp.59-60。
^ PJ Kocieński:保護グループ、62ページ。
^ RE Ireland、DW Norbeck：「ポリエーテルイオノフォア抗生物質の収束的合成：β-脱離基を持つエステルエノラートのクライゼン転位によるモネンシンビス（テトラヒドロフラン）の合成」、J. Am. Chem. Soc.、1985年、107、pp. 3279–3285; doi:10.1021/ja00297a038。
^ András Lipták、János Imre、János Harangi、Pál Nánási、András Neszmélyi: 「炭水化物ベンジリデンアセタールの化学的、立体的および位置選択的水素化分解。ベンジル α-D-、メチル β-D-マンノピラノシドおよびベンジルのベンジルエーテルの合成」 LiAlH ₄ -AlCl _3試薬を用いたベンジリデン誘導体の環開裂によるα-D-ラムノピラノシド」、Tetrahedron、1982、38、pp.3721-3727;土井：10.1016/0040-4020(82)80083-5。
^ James A. Marshall、Joseph D. Trometer、Bruce E. Blough、Thomas D. Crute：「非環式ビニルオキシランへのSN2'付加の立体化学」、J. Org. Chem.、1988年、53、pp. 4274–4282 doi:10.1021/jo00253a020。
^ PJ Kocieński:保護グループ、p. 186。
^ John O. Osby、Michael G. Martin、Bruce Ganem：「フタルイミドの非常に穏やかな脱保護」、Tetrahedron Lett.、1984、25、pp. 2093–2096; doi:10.1016/S0040-4039(01)81169-2。
^ PJ Kocieński:保護グループ、pp. 220–227。
^ PJ Kocieński:保護グループ、p. 195。
^ Robert M. Williams、Peter J. Sinclair、Dongguan Zhai 、 Daimo Chen：「求電子性グリシンテンプレート上での炭素-炭素結合構築によるα-アミノ酸の実用的非対称合成」、J. Am. Chem. Soc.、1988、110、p. 1547–1557; doi:10.1021/ja00213a031。
^ Glenn L. Stahl、Roderich Walter 、Clarck W. Smith：「モノ-N-アシル化1,6-ジアミノヘキサンの合成の一般的な手順」、J. Org. Chem.、1978、43、pp. 2285–2286、doi:10.1021/jo00405a045。
^ 酒井尚美、大船康文：「ガランチンの全合成I. ガランチン酸の酸触媒環化」、J. Am. Chem. Soc.、1992年、114、pp. 998–1010; doi:10.1021/ja00029a031。
^ Weng C. Chan、Peter D. White: Fmoc固相ペプチド合成、pp. 27–30。
^ Gregg B. Fields: Fmoc 基の除去方法。(PDF; 663 kB) Michael W. Pennington、Ben M. Dunn (編)ペプチド合成プロトコル 第 35 巻、1995 年、ISBN 978-0-89603-273-6、pp. 17–27。
^ B. Liebe、H. Kunz: MUC-1-ムチンの「タンデムリピート」によるシアリル-Tn-抗原-糖ペプチドの部分配列合成: Angew.化学。 109 巻、1997 年、629 ～ 631 ページ (ドイツ語)。
^ ChemPep Inc.: Fmoc固相ペプチド合成。2013年11月16日閲覧。
^ PJ Kocieński:保護グループ、pp. 199–201。
^ Moussa, Ziad; D. Romo (2006). 「トリフルオロアセチル化後のSmI ₂による第一級N-(p-トルエンスルホニル)アミドの軽度脱保護」Synlett . 2006 (19): 3294–3298. doi :10.1055/s-2006-951530.
^ T. Tsunoda, M. Suzuki, R. Noyori：「非プロトン性条件下でのアセタール化のための簡便な手順」、Tetrahedron Lett.、1980、21、pp. 1357–1358; doi:10.1016/S0040-4039(00)74575-8。
^ 吉村重治、堀戸茂臣、橋本博夫：「トリメチルシリルトリフルオロメタンスルホネート触媒を用いた2,3,4,6-テトラ-O-ベンジル-D-グルコピラノシリデンアセタールの簡易合成」、Chem. Lett.、1981年、10、pp. 375-376; doi:10.1246/cl.1981.375。
^ Bruce H. Lipshutz、Daniel Pollart、Joseph Monforte、Hiyoshizo Kotsuki：「Pd(II)触媒によるアセタール/ケタール加水分解/交換反応」、Tetrahedron Lett.、1985年、26、pp. 705–708; doi:10.1016/S0040-4039(00)89114-5。
^ Kwan Soo Kim、Yang Heon Song、Bong Ho Lee、Chi Sun Hahn：「シリカゲルに吸着した塩化鉄を用いたアセタールおよびケタールの効率的かつ選択的な切断」、J. Org. Chem.、1986年、51、pp. 404–407; doi:10.1021/jo00353a027。
^ PJ Kocieński:保護グループ、S. 167–170。
^ PJ Kocieński:保護グループ、pp. 176。
^ PJ Kocieński:保護グループ、pp. 178–180。
^ Samuel J. Danishefsky、Nathan B. Mantlo、Dennis S. Yamashita、Gayle. Schulte：「カリケミシン-エスペラミシンシリーズへの簡潔なルート：アグリコンプロトタイプの結晶構造」、J. Am. Chem. Soc.、1988、110、pp . 6890–6891、doi：10.1021/ja00228a051。
^ ジョン・N・ハゼルタイン、マリア・パス・カバル、ネイサン・B・マントロ、岩沢信治、デニス・S・ヤマシタ、ロバート・S・コールマン、サミュエル・J・ダニシェフスキー、ゲイル・K・シュルテ: 「カリケアマイシノンの全合成:アグリコン同族体の還元的環化芳香族化」、Ｊ．Ａｍ．化学。社会、1991、113、3850–3866ページ。土井：10.1021/ja00010a030。
^ PJ Kocieński:保護グループ、pp. 119。
^ Peter Mohr、Nada Waespe-Šarčević、Christoph Tamm、Krystyna Gawronska、Jacek K. Gawronski: 「豚肝臓エステラーゼによる対称ジエステルの立体選択的加水分解の研究」、Helv.チム。 Acta、1983、66、 pp. 2501–2511;土井:10.1002/hlca.19830660815。
^ Théophile Tschamber、Nada Waespe-Šarčević、Christoph Tamm：「リファマイシンSのC(19)からC(27)セグメントのエピマーの立体制御合成」、Helv. Chim. Acta、1986年、69、pp. 621–625; doi:10.1002/hlca.19860690311。
^ Yves Rubin、Carolyn B. Knobler、Francois Diederich：「シクロ[n]カーボンの前駆体：3,4-ジアルキニル-3-シクロブテン-1,2-ジオンおよび3,4-ジアルキニル-3-シクロブテン-1,2-ジオールからシクロブテノデヒドロアヌレンおよび高炭素酸化物へ」、J . Am. Chem. Soc.、1990、112、pp. 1607–1617; doi:10.1021/ja00160a047。
^ Sunggak Kim、Yong Gil Kim、Deog-il Kim： 「アルデヒド存在下でのケトンの選択的ジオキソラン化のための新しい方法」、Tetrahedron Lett.、1992、33、pp. 2565–2566、doi：10.1016 / S0040-4039（00）92243-3。
^ G. Bauduin、D. Bondon、Y. Pietrasanta、B. Pucci: "Reactions de transcetalisation – II: Influence des acteurs steriques et electrics sur les energies de cetalisation"、in: Tetrahedron、1978、34、pp. 3269–3274 ;土井：10.1016/0040-4020(78)80243-9。
^ John E. McMurry、Stephen J. Isser：「ロンギホレンの全合成」、J. Am. Chem. Soc.、1972、94、pp . 7132–7137 ; doi:10.1021/ja00775a044。
^ MP Bosch、M. Pilar Bosch、Francisco Camps、Jose Coll、Angel Guerrero、Toshio Tatsuoka、Jerrold Meinwald：「（±）-ムジガジアールの立体選択的全合成」、J. Org. Chem.、1986年、51、pp. 773–784; doi:10.1021/jo00356a002。
^ F. Zymalkokowski: Katalytische Hydrierung、Ferdinand Enke Verlag、シュトゥットガルト、1965 年、127–133 ページ。
^ PJ Kocieński:保護グループ、pp. 136。
^ ウルリッヒ・シュミット、トーマス・ボイトラー、アルブレヒト・リーベルクネヒト、ヘルムート・グリーサー:「アミノサウレンとペプチド – XXXXII. フォン・クラミドシン + エピ・クラミドシンの合成」、Tetrahedron Lett.、1983、24、3573–3576ページ。 doi:10.1016/S0040-4039(00)88171-X (ドイツ語)。
^ Elias J. Corey、Plato A. Magriotis：「 7,20-ジイソシアノアドシアンの全合成と絶対配置」、J. Am. Chem. Soc.、1987、109、pp. 287–289、doi:10.1021/ja00235a052。
^ Elias J. Corey、Kyriacos C. Nicolaou、Takeshi Toru ：「（±）-バーミキュリンの全合成」、J. Am. Chem. Soc.、1975、97、pp. 2287–2288; doi:10.1021/ja00841a058。
^ 檜山泰根治郎、金倉章弘、山本一、野崎仁司：「ホモテルペノイドおよびテルペノイド構造のα,β-不飽和アルデヒドへの一般ルート。JH-IIおよびβ-シネンサールの合成」、Tetrahedron Lett.、1978、19、3051–3054ページ。土井：10.1016/S0040-4039(01)94936-6。
^ F. Huet、A. Lechevallier、M. Pellet、JM Conia：「湿式シリカゲル；脱アセタール化のための便利な試薬」、Synthesis、1978年、63～64頁。
^ Romanski, J.; Nowak, P.; Kosinski, K.; Jurczak, J. (2012年9月). 「立体障害エステルの高圧エステル交換」. Tetrahedron Lett. 53 (39): 5287–5289. doi : 10.1016/j.tetlet.2012.07.094 .
^ PJ Kocieński:保護グループ、pp. 139–142。
^ Ahmed M. Tafesh、Jens Weiguny：「CO を用いた芳香族ニトロ化合物の芳香族アミン、イソシアネート、カルバメート、尿素への選択的触媒還元のレビュー」、Chem. Rev.、1996 年、96ページ、2035 ～ 2052 ページ、doi:10.1021/cr950083f。
^ Evan L. Allred、Boyd R. Beck、Kent J. Voorhees： 「アンモニア中におけるビシナルジハライドとナトリウムの反応による炭素-炭素二重結合の形成」、J. Org. Chem.、1974、39 、pp. 1426–1427、doi : 10.1021/jo00926a024。
^ Timothy S. Butcher、Feng Zhou、Michael R. Detty：「二有機テルリドによるvic-二臭素化物の脱臭素化。1. 立体選択性、相対速度、および機構的影響」、J. Org. Chem.、1998年、63、pp. 169–176; doi:10.1021/jo9713363。
^ CJ Li、David N. Harpp：「ビス（トリフェニルスタニル）テルル化はテルル化および脱臭素化のための穏やかで選択的な試薬である」、Tetrahedron Lett.、1990、31、pp. 6291–6293; doi：10.1016/S0040-4039（00）97045-X 。
^ Corrado Malanga、Serena Mannucci、Luciano Lardicci: 「ニッケル触媒による炭素-ハロゲン結合の活性化: 1,2-ジハロゲン化物からのアルケンの合成」、Tetrahedron、1998 年、54、1021–1028ページ。土井：10.1016/S0040-4020(97)10203-4。
^ Byung Woo Yoo、Seo Hee Kim、Jun Ho Kim：「Cp ₂ TiCl ₂ /Gaシステムによるvic-ジブロミドのアルケンへの穏やかで効率的かつ選択的な脱臭素化」、Bull. Korean Chem. Soc.、2010、31、pp. 2757–2758; doi:10.5012/bkcs.2010.31.10.2757。
^ Antonius JH Klunder、Jie Zhu、Binne Zwanenburg：「Retro-Diels-Alder法を適用した官能基化シクロアルケンの立体選択的合成における過渡的キラリティの概念」、Chem. Rev.、1999年、99、pp. 1163–1190、doi:10.1021/cr9803840。
^ 田中秀幸、上久保隆司、吉田直之、坂上秀樹、谷口貴彦、小笠原邦夫: "(−)-イリドラクトンおよび(+)-ペディキュラリス-ラクトンのエナンチオおよびジアステレオ制御合成"、Org.レット。、2001、 3、679–681ページ。土井：10.1021/ol0070029。
^ Martin Banwell、David Hockless、Bevyn Jarrott、Brian Kelly、Andrew Knill、Robert Longmore、Gregory Simpson：「スピノシンクラスの殺虫剤に関連するデカヒドロインダセンコアへの化学酵素的アプローチ」、J. Chem. Soc.、Perkin Trans. 1、2000年、pp. 3555–3558、doi:10.1039/b006759h。
^ クレイデン、ジョナサン; グリーブス、ニック; ウォーレン、スチュアート; ウォザーズ、ピーター (2000)。有機化学。オックスフォード大学出版局。pp. 1291。ISBN 978-0-19-850346-0。
^ Wenzel E. Davidsohn、Malcolm C. Henry：「主族III～Vの有機金属アセチレン」、Chem. Rev.、1967年、67、pp. 73～106、doi:10.1021/cr60245a003。
^ Barry J. Teobald：「ニコラス反応：合成におけるジコバルトヘキサカルボニル安定化プロパルギルカチオンの使用」、Tetrahedron、2002年、58、pp.4133–4170、doi：10.1016/S0040-4020（02）00315-0。
^ Kenneth M. Nicholas , R. Pettit：「アルキン保護基」、Tetrahedron Lett.、1971、37、pp. 3475–3478; doi:10.1016/S0040-4039(01)97209-0。
^ Richard E. Connor、Kenneth M. Nicholas： 「 α-[(エチニル)ジコバルトヘキサカルボニル]カルボニウムイオンの単離、特性評価、および安定性」、J. Organomet. Chem.、1977、125、C45–C48; doi:10.1016/S0022-328X(00)89454-1。
^ Rosa F. Lockwood、Kenneth M. Nicholas：「合成中間体としての遷移金属安定化カルベニウムイオン。I. プロパルギル化剤としてのα-[(アルキニル)ジコバルトヘキサカルボニル]カルベニウムイオン」、Tetrahedron Lett.、1977年、pp.4163–4166; doi:10.1016/S0040-4039(01)83455-9。
^ KM Nicholas、R . Pettit：「α-（アルキニル）ジコバルトヘキサカルボニルカルボニウムイオンの安定性について」、J. Organomet. Chem.、1972、44、C21–C24; doi：10.1016/0022-328X（72）80037-8。
^ Blanc, Aurélien; Bochet, Christian G. (2007). 「光化学における同位体効果：色彩直交性への応用」（PDF） . Org. Lett. 9 (14): 2649–2651. doi :10.1021/ol070820h. PMID 17555322.
^ Baran, Phil S.; Maimone, Thomas J.; Richter, Jeremy M. (2007 年 3 月 22 日). 「保護基を使用しない海洋天然物の全合成」. Nature . 446 (7134): 404–408. Bibcode :2007Natur.446..404B. doi :10.1038/nature05569. PMID 17377577. S2CID 4357378.
^ 海洋アルカロイドハパリンドールの合成研究。パート I (±)-ハパリンドールの全合成 J and M Tetrahedron、第 46 巻、第 18 号、1990 年、6331 ～ 6342 ページ Hideaki Muratake および Mitsutaka Natsume doi :10.1016/S0040-4020(01)96005-3
^ 海洋アルカロイドハパリンドールの合成研究。第2部。インドール核と共役した電子豊富な炭素-炭素二重結合のリチウムアルミニウムヒドリド還元。 テトラヘドロン、第46巻、第18号、1990年、6343〜6350ページ。村武秀明、夏目光隆doi :10.1016/S0040-4020(01)96006-5
^ 海洋アルカロイドハパリンドールの合成研究。パート 3 (±)-ハパリンドール H および U 四面体の全合成、第 46 巻、第 18 号、1990 年、ページ 6351–6360 村竹秀明、熊上晴美、夏目光隆doi :10.1016/S0040-4020(01)96007-7
^ T. Reichstein、A. Grüssner: "Eine ergiebige Synthese der L-Ascorbinsäure (C-Vitamin)"、Helv.チム。 Acta、1934、17、311–328ページ。土井:10.1002/hlca.19340170136。
^ KC Nicolaou、EJ Sorensen: Classics in Total Synthesis: Targets, Strategies, Methods、VCH Verlagsgesellschaft mbH、Weinheim 1996、pp. 711–729、ISBN 3-527-29284-5。
^ Peter GM Wuts、Theodora W. Greene：「有機合成におけるグリーンの保護基」、第4版、John Wiley＆Sons Inc.、ホーボーケン、ニュージャージー、pp. 10–13、ISBN 0-471-69754-0。
^ JM McClure、Samuel J. Danishefsky：「新しいHeckアリール化反応：FR 900482の同族体への迅速なアクセス」、J. Am. Chem. Soc.、1993、115 、pp. 6094–6100、doi：10.1021/ja00067a026。
^ Merrifield, RB; Barany, G.; Cosand, WL; Engelhard, M.; Mojsov, S. (1977). 「第5回アメリカペプチドシンポジウム議事録」.生化学教育. 7 (4): 93–94. doi :10.1016/0307-4412(79)90078-5.
^ Weng C. Chan、Peter D. White: Fmoc固相ペプチド合成。2004年再版、オックスフォード大学出版局、ISBN 0-19-963724-5。
^ Serge L. Beaucage、Radhakrishman P. Iyer：「ホスホラミダイトアプローチによるオリゴヌクレオチドの合成の進歩」、Tetrahedron、1992、48 、pp. 2223–2311、doi：10.1016 / S0040-4020（01）88752-4。

さらに読む

Philip J. Kocieński : Protecting Groups、第 1 版、Georg Thieme Verlag、シュトゥットガルト 1994 年、ISBN 3-13-135601-4。
Peter GM Wuts、Theodora W. Greene：「有機合成におけるグリーンの保護基」、第4版、John Wiley & Sons Inc.、ホーボーケン、ニュージャージー、ISBN 0-471-69754-0。
Michael Schelhaas、Herbert Waldmann: "Schutzgruppenstrategien in derorganischen Synthese"、Angewandte Chemie、1996、103、pp. 2192–2219。 doi:10.1002/ange.19961081805 (ドイツ語)。
Krzysztof Jarowicki、Philip Kocieński：「保護基」、J. Chem. Soc.、Perkin Trans. 1、1998、pp. 4005–4037、doi:10.1039/A803688H。

外部リンク

保護基の導入と脱保護機構
Rizzo 教授による、この主題に関する上級学部生の研究ノート。
Grossman 教授と Cammers 教授によるガイダンスとコメントが付いたチュートリアル形式の追加の学習ノートのセット。
Kocienski教授によるレビュー。
この参考文献の広範な表から、いくつかの重要なグループの安定性に関する Greene と Wuts の古典的なテキストを抜粋したユーザーサイト。
Organic-Reaction.com: 保護基
マールブルク大学: Schutzgruppen in derorganischen Synthesechemie (ドイツ語)

[1] Theodora W. Greene、Peter GM Wuts (1999)。有機合成における保護基（第3版）。J. Wiley。ISBN 978-0-471-16019-9。

[2] Michael Schelhaas、Herbert Waldmann: "Schutzgruppenstrategien in derorganischen Synthese"、in: Angewandte Chemie、1996、103、2194 ページ。 doi:10.1002/ange.19961081805 (ドイツ語)。

[FMOC-3] Chan, Weng C.; White, Peter D. (2004). Fmoc固相ペプチド合成. Oxford University Press . ISBN 978-0-19-963724-9。

[4] Weng C. Chan、Peter D. White: Fmoc固相ペプチド合成、S.10–12。

[5] Michael Schelhaas、Herbert Waldmann: "Schutzgruppenstrategien in derorganischen Synthese"、in: Angewandte Chemie、1996、103、pp. 2195–2200。 doi:10.1002/ange.19961081805 (ドイツ語)。

[6] VN Rajasekharan Pillai：「有機合成における光除去可能な保護基」、Synthesis、1980年、1～26頁。

[7] PJ Kocieński:保護グループ、p. 29。

[8] PJ Kocieński:保護グループ、31ページ。

[9] Tod K Jones、Robert A. Reamer、Richard Desmond、Sander G. Mills：「トリカルボニルヘミケタールの化学と免疫抑制剤（−）-FK-506の全合成へのエバンス技術の応用」、J . Am. Chem. Soc.、1990、112、pp. 2998–3017; doi:10.1021/ja00164a023。

[10] Dieter Seebach、Hak-Fun Chow、Richard FW Jackson、Marius A. Sutter、Suvit Thaisrivongs、Jürg Zimmermann：「(+)-11,11 ′ -ジ-O-メチルエライオフィリデン - エライオフィリンからの調製および(R)-3-ヒドロキシ酪酸および(S)-リンゴ酸からの全合成」、Liebigs Ann. Chem.、1986年、pp. 1281–1308; doi:10.1002/jlac.198619860714。

[11] David A. Evans、Stephen W. Kaldor、Todd K. Jones、Jon Clardy、Thomas J. Stout：「マクロライド系抗生物質サイトバリシンの全合成」、J . Am. Chem. Soc.、1990、112、pp. 7001–7031; doi:10.1021/ja00175a038。

[12] ^ James A. Marshall、Richard Sedrani：「マクベシンのC-11-C-21サブユニットの収束的かつ高度に立体選択的な合成」、J. Org. Chem.、1991、56、pp. 5496–5498、doi:10.1021/jo00019a004。

[JACS_1990_49913-13] James D. White、Motoji Kawasaki：「（+）-ラトランキュリンAの全合成」、J. Am. Chem. Soc.、1990、112、pp . 4991–4993 ; doi ： 10.1021/ja00168a071。

[14] Morris J. Robins、Vicente Samano、Mark D. Johnson：「核酸関連化合物。58. tert-ブチルジメチルシリル保護リボヌクレオシドのペルヨージナン酸化、選択的一次脱保護、および顕著な立体選択的還元。アデノシンからの9-(β-D-キシロフラノシル)アデニンまたは3'-重水素アデノシンの合成」、J. Org. Chem.、1990年、55、pp. 410-412; doi:10.1021/jo00289a004。

[15] R. Roger F. Newton、Derek P. Reynolds、Colin F. Webb、Stanley M. Roberts：「ジメチル-t-ブチルシリルエーテルの新しい分解法を用いた（±）プロスタグランジンD _{2メチルエステルの短時間で}効率的な全合成」、 J. Chem. Soc.、Perkin Trans. 1、1981、pp. 2055–2058、doi：10.1039/P19810002055。

[16] Kyriacos C. Nicolaou、RA Daines、TK Chakraborty: 「アンホテロノリド B の全合成」、in: J. Am.化学。社会、1987、109、2208–2210ページ。土井：10.1021/ja00241a063。

[17] Leo A. Paquette、Annette M. Doherty、Christopher M. Rayner：「フラノセンブラノリドの全合成。1. 主要な複素環式構成要素の立体制御調製および完全なセコプソイドプテラン骨格の組み立て」、J . Am . Chem. Soc.、1991、109、pp. 3910–3926、doi:10.1021/ja00036a045。

[18] PJ Kocieński:保護グループ、p. 40。

[19] PJ Kocieński:保護グループ、pp. 46–49。

[20] Michel Bessodes、Dimitri Komiotis、Kostas Antonakis：「ギ酸を使用した第一級アルコールの迅速かつ選択的な脱トリチル化」、Tetrahedron Lett.、1986年、27、pp.579-580、doi：10.1016/S0040-4039（00）84045-9。

[21] B. ヘルフェリッヒ:カーボンハイドレート。化学。生化学。、1948、3、79ページ。

[22] ML García、J. Pascual、L. Borràs、JA Andreu、E. Fos、D. Mauleón、G. Carganico、F. Arcamone: 「モジュレーターに構造的に関連する新しいエーテルグリセロリン脂質の合成」、in: Tetrahedron、1991、47、10023〜10034ページ。土井：10.1016/S0040-4020(01)96051-X。

[23] 及川雄二、吉岡忠雄、米光修：「DDQ酸化によるo-メトキシベンジル保護の特異的除去」、Tetrahedron Lett.、1982年、23、pp.885-888; doi:10.1016/S0040-4039(00)86974-9。

[24] -メトキシベンジルについては文献を参照。

[25] PJ Kocieński:保護グループ、p.77。

[26] H. Nagaoka, W. Rutsch, G. Schmidt, H. Ito, MR Johnson, Y. Kishi: 「リファマイシンの全合成。1. 脂肪族ビルディングブロックの立体制御合成」、J . Am. Chem. Soc.、1980、102、pp. 7962–7965; doi:10.1021/ja00547a037。

[27] ^ W. Clark Still、Dominick Mobilio：「アスペルジオールの合成」、J. Org. Chem.、1983、48、pp. 4785–4786; doi:10.1021/jo00172a070。

[28] ^平間 正弘、上井光子：「コンパクチンのキラル全合成」、J. Am. Chem. Soc.、1982、104、pp . 4251–4253 ; doi:10.1021/ja00379a037。

[29] ^ W. Clark Still、Shizuaki Murata、Gilbert Revial 、Kazuo Yoshihara：「細胞毒性ゲルマクラノリドユーカンナビノリドの合成」、J. Am. Chem. Soc.、1983、105、pp. 625–627; doi:10.1021/ja00341a055。

[30] 釜谷靖; 樋口孝 (2006). 「Coriolus versicolorによる3,4-ジメトキシシンナミルアルコールおよび誘導体の代謝」FEMS Microbiology Letters . 24 (2–3): 225–229. doi : 10.1111/j.1574-6968.1984.tb01309.x .

[31] Serge David、Annie Thieffry、Alain Veyrières：「非極性溶媒中でのスタニレン誘導体を介したポリヒドロキシ化合物の位置特異的ベンジル化およびアリル化のための穏やかな手順」、J. Chem. Soc.、Perkin Trans. 1、1981、 pp . 1796–1801、doi:10.1039/P19810001796。

[32] 藤薫、中野成俊、藤田栄一：「弱酸性条件下でのアルコールのメトキシメチル化の改良法」、Synthesis、1975年、276-277頁。

[33] Paul A. Wender、Carlos RD Correia：「分子内光誘起ジエン-ジエンシアロードディション：複雑な8員環およびポリキナンの選択的合成法」、J. Am. Chem. Soc.、1987年、109、pp. 2523–2525; doi:10.1021/ja00242a053。

[34] Karel F. Bernady、M. Brawner Floyd、John F. Poletto、Martin J. Weiss：「プロスタグランジンおよび同族体。20.リチウムトランス-1-アルケニルトリアルキルアラネート試薬の共役付加によるプロスタグランジンの合成。共役1,4-付加のための新規試薬」、J. Org. Chem.、1979年、44、pp. 1438–1447; doi:10.1021/jo01323a017。

[35] Elias J. Corey、Haruki Niwa、Jochen Knolle：「(S)-12-ヒドロキシ-5,8,14-シス、-10-トランス-エイコサテトラエン酸（サミュエルソンのHETE）の全合成」、J. Am. Chem. Soc.、1978年、100、pp. 1942–1943; doi:10.1021/ja00474a058。

[36] Elias J. Corey、Mark G. Bock：「メチルチオメチルエーテルとしての第一級ヒドロキシル基の保護」、Tetrahedron Lett.、1975年、16、pp. 3269–3270、doi:10.1016/S0040-4039(00)91422-9。

[37] ^ Elias J. Corey、Duy H. Hua、Bai Chuan Pan、Steven P. Seitz：「アプラスモマイシンの全合成」、J. Am. Chem. Soc.、1982、104、pp . 6818–6820 ; doi:10.1021/ja00388a074。

[38] Robert C. Gadwood、Renee M. Lett、Jane E. Wissinger：「（±）-ポイトジオールおよび（±）4-エピポイトジオールの全合成」、J. Am. Chem. Soc.、1984、106、 pp. 3869–3870、doi：10.1021/ja00325a032。

[39] Steven D. Burke、Gregory J. Pacofsky：「エステルエノラートクライゼン転位。（±）-エチソリドの全合成」、Tetrahedron Lett.、1986年、27、pp.445-448; doi:10.1016/S0040-4039(00)85501-X。

[40] 菅俊之、橋本勝、柳谷光俊、白浜治久：「2-(トリメチルシリルエトキシ)メチル化アルコール (SEM エーテル) の効果的な脱保護。チルシフェリル-23 アセテートの合成」、Tetrahedron Lett.、1988 年、29、pp. 5417–5418、doi:10.1016/S0040-4039(00)82883-X。

[41] Joseph P. Marino、Scott L. Dax：「o-キノンメチドの生成のための効率的な脱シリル化法：（+）-および（−）-ヘキサヒドロカンナビノールの合成への応用」、J. Org. Chem.、1984年、49、pp. 3671–3672; doi：10.1021/jo00193a051。

[42] PJ Kocieński:保護グループ、pp.59-60。

[43] PJ Kocieński:保護グループ、62ページ。

[44] RE Ireland、DW Norbeck：「ポリエーテルイオノフォア抗生物質の収束的合成：β-脱離基を持つエステルエノラートのクライゼン転位によるモネンシンビス（テトラヒドロフラン）の合成」、J. Am. Chem. Soc.、1985年、107、pp. 3279–3285; doi:10.1021/ja00297a038。

[45] András Lipták、János Imre、János Harangi、Pál Nánási、András Neszmélyi: 「炭水化物ベンジリデンアセタールの化学的、立体的および位置選択的水素化分解。ベンジル α-D-、メチル β-D-マンノピラノシドおよびベンジルのベンジルエーテルの合成」 LiAlH ₄ -AlCl _3試薬を用いたベンジリデン誘導体の環開裂によるα-D-ラムノピラノシド」、Tetrahedron、1982、38、pp.3721-3727;土井：10.1016/0040-4020(82)80083-5。

[46] James A. Marshall、Joseph D. Trometer、Bruce E. Blough、Thomas D. Crute：「非環式ビニルオキシランへのSN2'付加の立体化学」、J. Org. Chem.、1988年、53、pp. 4274–4282 doi:10.1021/jo00253a020。

[47] PJ Kocieński:保護グループ、p. 186。

[48] ^ John O. Osby、Michael G. Martin、Bruce Ganem：「フタルイミドの非常に穏やかな脱保護」、Tetrahedron Lett.、1984、25、pp. 2093–2096; doi:10.1016/S0040-4039(01)81169-2。

[49] PJ Kocieński:保護グループ、pp. 220–227。

[50] PJ Kocieński:保護グループ、p. 195。

[51] Robert M. Williams、Peter J. Sinclair、Dongguan Zhai 、 Daimo Chen：「求電子性グリシンテンプレート上での炭素-炭素結合構築によるα-アミノ酸の実用的非対称合成」、J. Am. Chem. Soc.、1988、110、p. 1547–1557; doi:10.1021/ja00213a031。

[52] ^ Glenn L. Stahl、Roderich Walter 、Clarck W. Smith：「モノ-N-アシル化1,6-ジアミノヘキサンの合成の一般的な手順」、J. Org. Chem.、1978、43、pp. 2285–2286、doi:10.1021/jo00405a045。

[53] 酒井尚美、大船康文：「ガランチンの全合成I. ガランチン酸の酸触媒環化」、J. Am. Chem. Soc.、1992年、114、pp. 998–1010; doi:10.1021/ja00029a031。

[54] Weng C. Chan、Peter D. White: Fmoc固相ペプチド合成、pp. 27–30。

[55] Gregg B. Fields: Fmoc 基の除去方法。(PDF; 663 kB) Michael W. Pennington、Ben M. Dunn (編)ペプチド合成プロトコル 第 35 巻、1995 年、ISBN 978-0-89603-273-6、pp. 17–27。

[56] B. Liebe、H. Kunz: MUC-1-ムチンの「タンデムリピート」によるシアリル-Tn-抗原-糖ペプチドの部分配列合成: Angew.化学。 109 巻、1997 年、629 ～ 631 ページ (ドイツ語)。

[57] ChemPep Inc.: Fmoc固相ペプチド合成。2013年11月16日閲覧。

[58] PJ Kocieński:保護グループ、pp. 199–201。

[59] ^ Moussa, Ziad; D. Romo (2006). 「トリフルオロアセチル化後のSmI ₂による第一級N-(p-トルエンスルホニル)アミドの軽度脱保護」Synlett . 2006 (19): 3294–3298. doi :10.1055/s-2006-951530.

[60] T. Tsunoda, M. Suzuki, R. Noyori：「非プロトン性条件下でのアセタール化のための簡便な手順」、Tetrahedron Lett.、1980、21、pp. 1357–1358; doi:10.1016/S0040-4039(00)74575-8。

[61] 吉村重治、堀戸茂臣、橋本博夫：「トリメチルシリルトリフルオロメタンスルホネート触媒を用いた2,3,4,6-テトラ-O-ベンジル-D-グルコピラノシリデンアセタールの簡易合成」、Chem. Lett.、1981年、10、pp. 375-376; doi:10.1246/cl.1981.375。

[62] Bruce H. Lipshutz、Daniel Pollart、Joseph Monforte、Hiyoshizo Kotsuki：「Pd(II)触媒によるアセタール/ケタール加水分解/交換反応」、Tetrahedron Lett.、1985年、26、pp. 705–708; doi:10.1016/S0040-4039(00)89114-5。

[63] Kwan Soo Kim、Yang Heon Song、Bong Ho Lee、Chi Sun Hahn：「シリカゲルに吸着した塩化鉄を用いたアセタールおよびケタールの効率的かつ選択的な切断」、J. Org. Chem.、1986年、51、pp. 404–407; doi:10.1021/jo00353a027。

[64] PJ Kocieński:保護グループ、S. 167–170。

[65] PJ Kocieński:保護グループ、pp. 176。

[66] PJ Kocieński:保護グループ、pp. 178–180。

[67] Samuel J. Danishefsky、Nathan B. Mantlo、Dennis S. Yamashita、Gayle. Schulte：「カリケミシン-エスペラミシンシリーズへの簡潔なルート：アグリコンプロトタイプの結晶構造」、J. Am. Chem. Soc.、1988、110、pp . 6890–6891、doi：10.1021/ja00228a051。

[68] ジョン・N・ハゼルタイン、マリア・パス・カバル、ネイサン・B・マントロ、岩沢信治、デニス・S・ヤマシタ、ロバート・S・コールマン、サミュエル・J・ダニシェフスキー、ゲイル・K・シュルテ: 「カリケアマイシノンの全合成:アグリコン同族体の還元的環化芳香族化」、Ｊ．Ａｍ．化学。社会、1991、113、3850–3866ページ。土井：10.1021/ja00010a030。

[69] PJ Kocieński:保護グループ、pp. 119。

[70] Peter Mohr、Nada Waespe-Šarčević、Christoph Tamm、Krystyna Gawronska、Jacek K. Gawronski: 「豚肝臓エステラーゼによる対称ジエステルの立体選択的加水分解の研究」、Helv.チム。 Acta、1983、66、 pp. 2501–2511;土井:10.1002/hlca.19830660815。

[71] Théophile Tschamber、Nada Waespe-Šarčević、Christoph Tamm：「リファマイシンSのC(19)からC(27)セグメントのエピマーの立体制御合成」、Helv. Chim. Acta、1986年、69、pp. 621–625; doi:10.1002/hlca.19860690311。

[72] Yves Rubin、Carolyn B. Knobler、Francois Diederich：「シクロ[n]カーボンの前駆体：3,4-ジアルキニル-3-シクロブテン-1,2-ジオンおよび3,4-ジアルキニル-3-シクロブテン-1,2-ジオールからシクロブテノデヒドロアヌレンおよび高炭素酸化物へ」、J . Am. Chem. Soc.、1990、112、pp. 1607–1617; doi:10.1021/ja00160a047。

[73] ^ Sunggak Kim、Yong Gil Kim、Deog-il Kim： 「アルデヒド存在下でのケトンの選択的ジオキソラン化のための新しい方法」、Tetrahedron Lett.、1992、33、pp. 2565–2566、doi：10.1016 / S0040-4039（00）92243-3。

[74] G. Bauduin、D. Bondon、Y. Pietrasanta、B. Pucci: "Reactions de transcetalisation – II: Influence des acteurs steriques et electrics sur les energies de cetalisation"、in: Tetrahedron、1978、34、pp. 3269–3274 ;土井：10.1016/0040-4020(78)80243-9。

[75] ^ John E. McMurry、Stephen J. Isser：「ロンギホレンの全合成」、J. Am. Chem. Soc.、1972、94、pp . 7132–7137 ; doi:10.1021/ja00775a044。

[76] MP Bosch、M. Pilar Bosch、Francisco Camps、Jose Coll、Angel Guerrero、Toshio Tatsuoka、Jerrold Meinwald：「（±）-ムジガジアールの立体選択的全合成」、J. Org. Chem.、1986年、51、pp. 773–784; doi:10.1021/jo00356a002。

[77] F. Zymalkokowski: Katalytische Hydrierung、Ferdinand Enke Verlag、シュトゥットガルト、1965 年、127–133 ページ。

[78] PJ Kocieński:保護グループ、pp. 136。

[79] ウルリッヒ・シュミット、トーマス・ボイトラー、アルブレヒト・リーベルクネヒト、ヘルムート・グリーサー:「アミノサウレンとペプチド – XXXXII. フォン・クラミドシン + エピ・クラミドシンの合成」、Tetrahedron Lett.、1983、24、3573–3576ページ。 doi:10.1016/S0040-4039(00)88171-X (ドイツ語)。

[80] Elias J. Corey、Plato A. Magriotis：「 7,20-ジイソシアノアドシアンの全合成と絶対配置」、J. Am. Chem. Soc.、1987、109、pp. 287–289、doi:10.1021/ja00235a052。

[81] ^ Elias J. Corey、Kyriacos C. Nicolaou、Takeshi Toru ：「（±）-バーミキュリンの全合成」、J. Am. Chem. Soc.、1975、97、pp. 2287–2288; doi:10.1021/ja00841a058。

[82] 檜山泰根治郎、金倉章弘、山本一、野崎仁司：「ホモテルペノイドおよびテルペノイド構造のα,β-不飽和アルデヒドへの一般ルート。JH-IIおよびβ-シネンサールの合成」、Tetrahedron Lett.、1978、19、3051–3054ページ。土井：10.1016/S0040-4039(01)94936-6。

[83] F. Huet、A. Lechevallier、M. Pellet、JM Conia：「湿式シリカゲル；脱アセタール化のための便利な試薬」、Synthesis、1978年、63～64頁。

[84] Romanski, J.; Nowak, P.; Kosinski, K.; Jurczak, J. (2012年9月). 「立体障害エステルの高圧エステル交換」. Tetrahedron Lett. 53 (39): 5287–5289. doi : 10.1016/j.tetlet.2012.07.094 .

[85] PJ Kocieński:保護グループ、pp. 139–142。

[86] Ahmed M. Tafesh、Jens Weiguny：「CO を用いた芳香族ニトロ化合物の芳香族アミン、イソシアネート、カルバメート、尿素への選択的触媒還元のレビュー」、Chem. Rev.、1996 年、96ページ、2035 ～ 2052 ページ、doi:10.1021/cr950083f。

[87] ^ Evan L. Allred、Boyd R. Beck、Kent J. Voorhees： 「アンモニア中におけるビシナルジハライドとナトリウムの反応による炭素-炭素二重結合の形成」、J. Org. Chem.、1974、39 、pp. 1426–1427、doi : 10.1021/jo00926a024。

[88] Timothy S. Butcher、Feng Zhou、Michael R. Detty：「二有機テルリドによるvic-二臭素化物の脱臭素化。1. 立体選択性、相対速度、および機構的影響」、J. Org. Chem.、1998年、63、pp. 169–176; doi:10.1021/jo9713363。

[89] CJ Li、David N. Harpp：「ビス（トリフェニルスタニル）テルル化はテルル化および脱臭素化のための穏やかで選択的な試薬である」、Tetrahedron Lett.、1990、31、pp. 6291–6293; doi：10.1016/S0040-4039（00）97045-X 。

[90] Corrado Malanga、Serena Mannucci、Luciano Lardicci: 「ニッケル触媒による炭素-ハロゲン結合の活性化: 1,2-ジハロゲン化物からのアルケンの合成」、Tetrahedron、1998 年、54、1021–1028ページ。土井：10.1016/S0040-4020(97)10203-4。

[91] ^ Byung Woo Yoo、Seo Hee Kim、Jun Ho Kim：「Cp ₂ TiCl ₂ /Gaシステムによるvic-ジブロミドのアルケンへの穏やかで効率的かつ選択的な脱臭素化」、Bull. Korean Chem. Soc.、2010、31、pp. 2757–2758; doi:10.5012/bkcs.2010.31.10.2757。

[92] Antonius JH Klunder、Jie Zhu、Binne Zwanenburg：「Retro-Diels-Alder法を適用した官能基化シクロアルケンの立体選択的合成における過渡的キラリティの概念」、Chem. Rev.、1999年、99、pp. 1163–1190、doi:10.1021/cr9803840。

[93] 田中秀幸、上久保隆司、吉田直之、坂上秀樹、谷口貴彦、小笠原邦夫: "(−)-イリドラクトンおよび(+)-ペディキュラリス-ラクトンのエナンチオおよびジアステレオ制御合成"、Org.レット。、2001、 3、679–681ページ。土井：10.1021/ol0070029。

[94] Martin Banwell、David Hockless、Bevyn Jarrott、Brian Kelly、Andrew Knill、Robert Longmore、Gregory Simpson：「スピノシンクラスの殺虫剤に関連するデカヒドロインダセンコアへの化学酵素的アプローチ」、J. Chem. Soc.、Perkin Trans. 1、2000年、pp. 3555–3558、doi:10.1039/b006759h。

[95] クレイデン、ジョナサン; グリーブス、ニック; ウォーレン、スチュアート; ウォザーズ、ピーター (2000)。有機化学。オックスフォード大学出版局。pp. 1291。ISBN 978-0-19-850346-0。

[96] Wenzel E. Davidsohn、Malcolm C. Henry：「主族III～Vの有機金属アセチレン」、Chem. Rev.、1967年、67、pp. 73～106、doi:10.1021/cr60245a003。

[97] Barry J. Teobald：「ニコラス反応：合成におけるジコバルトヘキサカルボニル安定化プロパルギルカチオンの使用」、Tetrahedron、2002年、58、pp.4133–4170、doi：10.1016/S0040-4020（02）00315-0。

[98] ^ Kenneth M. Nicholas , R. Pettit：「アルキン保護基」、Tetrahedron Lett.、1971、37、pp. 3475–3478; doi:10.1016/S0040-4039(01)97209-0。

[99] ^ Richard E. Connor、Kenneth M. Nicholas： 「 α-[(エチニル)ジコバルトヘキサカルボニル]カルボニウムイオンの単離、特性評価、および安定性」、J. Organomet. Chem.、1977、125、C45–C48; doi:10.1016/S0022-328X(00)89454-1。

[100] Rosa F. Lockwood、Kenneth M. Nicholas：「合成中間体としての遷移金属安定化カルベニウムイオン。I. プロパルギル化剤としてのα-[(アルキニル)ジコバルトヘキサカルボニル]カルベニウムイオン」、Tetrahedron Lett.、1977年、pp.4163–4166; doi:10.1016/S0040-4039(01)83455-9。

[101] KM Nicholas、R . Pettit：「α-（アルキニル）ジコバルトヘキサカルボニルカルボニウムイオンの安定性について」、J. Organomet. Chem.、1972、44、C21–C24; doi：10.1016/0022-328X（72）80037-8。

[102] Blanc, Aurélien; Bochet, Christian G. (2007). 「光化学における同位体効果：色彩直交性への応用」（PDF） . Org. Lett. 9 (14): 2649–2651. doi :10.1021/ol070820h. PMID 17555322.

[103] Baran, Phil S.; Maimone, Thomas J.; Richter, Jeremy M. (2007 年 3 月 22 日). 「保護基を使用しない海洋天然物の全合成」. Nature . 446 (7134): 404–408. Bibcode :2007Natur.446..404B. doi :10.1038/nature05569. PMID 17377577. S2CID 4357378.

[104] 海洋アルカロイドハパリンドールの合成研究。パート I (±)-ハパリンドールの全合成 J and M Tetrahedron、第 46 巻、第 18 号、1990 年、6331 ～ 6342 ページ Hideaki Muratake および Mitsutaka Natsume doi :10.1016/S0040-4020(01)96005-3

[105] 海洋アルカロイドハパリンドールの合成研究。第2部。インドール核と共役した電子豊富な炭素-炭素二重結合のリチウムアルミニウムヒドリド還元。 テトラヘドロン、第46巻、第18号、1990年、6343〜6350ページ。村武秀明、夏目光隆doi :10.1016/S0040-4020(01)96006-5

[106] 海洋アルカロイドハパリンドールの合成研究。パート 3 (±)-ハパリンドール H および U 四面体の全合成、第 46 巻、第 18 号、1990 年、ページ 6351–6360 村竹秀明、熊上晴美、夏目光隆doi :10.1016/S0040-4020(01)96007-7

[107] T. Reichstein、A. Grüssner: "Eine ergiebige Synthese der L-Ascorbinsäure (C-Vitamin)"、Helv.チム。 Acta、1934、17、311–328ページ。土井:10.1002/hlca.19340170136。

[108] KC Nicolaou、EJ Sorensen: Classics in Total Synthesis: Targets, Strategies, Methods、VCH Verlagsgesellschaft mbH、Weinheim 1996、pp. 711–729、ISBN 3-527-29284-5。

[109] Peter GM Wuts、Theodora W. Greene：「有機合成におけるグリーンの保護基」、第4版、John Wiley＆Sons Inc.、ホーボーケン、ニュージャージー、pp. 10–13、ISBN 0-471-69754-0。

[110] JM McClure、Samuel J. Danishefsky：「新しいHeckアリール化反応：FR 900482の同族体への迅速なアクセス」、J. Am. Chem. Soc.、1993、115 、pp. 6094–6100、doi：10.1021/ja00067a026。

[111] Merrifield, RB; Barany, G.; Cosand, WL; Engelhard, M.; Mojsov, S. (1977). 「第5回アメリカペプチドシンポジウム議事録」.生化学教育. 7 (4): 93–94. doi :10.1016/0307-4412(79)90078-5.

[FMOC2-112] Weng C. Chan、Peter D. White: Fmoc固相ペプチド合成。2004年再版、オックスフォード大学出版局、ISBN 0-19-963724-5。

[113] Serge L. Beaucage、Radhakrishman P. Iyer：「ホスホラミダイトアプローチによるオリゴヌクレオチドの合成の進歩」、Tetrahedron、1992、48 、pp. 2223–2311、doi：10.1016 / S0040-4020（01）88752-4。

保護グループ

直交保護

胸の谷間の分類

一般的な保護基

アルコール保護団体

リスト

1,2-ジオール

アミン保護基

選択

カルボニル保護基

保護剤の種類

カルボン酸保護基

保護グループ

アルケン

リン酸保護基

末端アルキン保護基

他の

批判

産業用途

参考文献

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