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有機化学において、トルエンスルホニル基（トシル基、略称TsまたはTos [注 1]）は、化学式−SO 2 −C 6 H 4 −CH 3の一価官能基である。これは、硫黄上に開いた原子価を持つスルホニル基、−SO 2 −に結合したトリル基、−C 6 H 4 −CH 3からなる。この基は通常、トルエンスルホン酸、CH 3 C 6 H 4 SO 2 OH （略称TsOH）のエステルおよびアミドを形成する化合物トシルクロリド、CH 3 C 6 H 4 SO 2 Cl（略称TsCl）から誘導される。図示されているパラ配向（p-トルエンスルホニル）が最も一般的であり、慣例により接頭辞のないトシルはp-トルエンスルホニル基を指す。
トルエンスルホン酸（またはトシル酸）基は、−O−SO 2 C 6 H 4 CH 3（−OTs）基を指し、硫黄に酸素がさらに1つ結合し、酸素原子価が開いている。 [1]化学名では、トシル酸という用語は、 p-トルエンスルホン酸のアニオンTsO − M +（例：p-トルエンスルホン酸ナトリウム）を含む塩を指す場合もあれば、 p-トルエンスルホン酸のエステルTsOR（R =有機基）を指す場合もある。
アプリケーション
S N 2 反応では、アルキルアルコールをアルキルトシレートに変換することもできます。これは、多くの場合、トシルクロリドの添加によって行われます。この反応では、アルコール酸素の孤立電子対がトシルクロリドの硫黄を攻撃し、塩化物を置換して、反応物の立体化学を保持したままトシレートを形成します。これは、トシレート基とは対照的に、アルコールが S N 2 反応における脱離基として貧弱であるため便利です。アルキルアルコールがアルキルトシレートに変換されることにより、良好な求核剤の存在下で S N 2 反応が起こるようになります。
トシル基は有機合成において保護基として機能する。アルコールは反応しないようにトシル酸基に変換することができる。トシル酸基は後でアルコールに戻すことができる。これらの官能基の使用は、薬物トルテロジンの有機合成において例示されており、その工程の1つではフェノール基がトシル酸として保護され、第一級アルコールがノシル酸として保護されている。後者はジイソプロピルアミンによる置換のための脱離基である：[2] [注 2]
トシル基はアミンの保護基としても有用である。得られるスルホンアミド構造は非常に安定しており、還元条件または強酸性条件を使用して脱保護し、アミンを露出させることができる。 [3]
アミン保護 – トシル（Ts）
トシル（Ts ）基は、有機合成においてアミンの保護基として一般的に使用されます。
最も一般的なアミン保護方法
最も一般的なアミン脱保護法
関連化合物
トシル酸塩に密接に関連しているのが、ノシル酸塩とブロシル酸塩で、それぞれo-またはp-ニトロベンゼンスルホン酸塩とp-ブロモベンゼンスルホン酸塩の略称です。
参照
注記
- ^ この記事で「Ts」は、特に明記しない限り、テネシンではなくトシルを意味します。
- ^ 反応順序:エチルベンゾイルアセテートを水素化ホウ素ナトリウムでジオールに有機還元し、続いてp-クレゾールと塩化鉄(III)でフリーデルクラフツアルキル化してフェノールにする。トシル基とノシル基は、水酸化ナトリウムまたはトリエチルアミンを塩基として、それぞれの塩化物として導入される。次のステップは、ジイソプロピルアミンによるノシル基の求核置換であり、残りのトシル基は別の NaOH で除去される。示されていない: L-酒石酸による光学的に純粋な (R)-異性体への光学分割
参考文献
- ^ スミス、マイケル B.; マーチ、ジェリー (2007)。マーチの上級有機化学(第 6 版)。ジョン ワイリー & サンズ。p. 497。ISBN 978-0-471-72091-1。
- ^ De Castro, Kathlia A.; Ko, Jungnam; Park, Daejong; Park, Sungdae; Rhee, Hakjune (2007). 「エチルベンゾイルアセテートの還元および 2-(3-ヒドロキシ-1-フェニルプロピル)-4-メチルフェノールの選択的保護: トルテロジンの新しい簡易合成」. Organic Process Research & Development . 11 (5): 918–921. doi :10.1021/op7001134.
- ^ Wuts, PGM; Greene, TW (2006). Greene's Protective Groups in Organic Synthesis . NY: J. Wiley. doi :10.1002/0470053488. ISBN 9780470053485。
- ^ Wuts, Peter GM; Greene, Theodora W. (2006). Greene's Protective Groups in Organic Synthesis, Fourth Edition - Wuts - Wiley Online Library . doi :10.1002/0470053488. ISBN 9780470053485. S2CID 83393227。
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