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有機化学において、エノールエーテルはアルコキシ置換基を有するアルケンである。[1]一般的な構造はR 2 C=CR-ORで、RはH、アルキルまたはアリールである。エノールエーテルの一般的なサブファミリーはビニルエーテルで、化学式はROCH=CH 2である。重要なエノールエーテルには、試薬3,4-ジヒドロピランとモノマーのメチルビニルエーテルおよびエチルビニルエーテルが含まれる。
反応と用途
エノールエーテルはエナミンと同様に、π結合によるヘテロ原子からの電子供与により電子が豊富なアルケンである。エノールエーテルはオキソニウムイオンの性質を持つ。結合状態により、エノールエーテルは独特の反応性を示す。単純なアルケンと比較して、エノールエーテルはブロンステッド酸などの求電子剤による攻撃に対して感受性が高まっている。同様に、逆需要ディールス・アルダー反応を起こす。[2]
エノールエーテルの反応性は、酸素のα位にある置換基の存在に大きく依存する。ビニルエーテルは重合しやすく、ポリビニルエーテルを与える。[3]また、チオールとチオール-エン反応で容易に反応し、チオエーテルを形成する。このため、エノールエーテル官能化モノマーは、チオールベースのモノマーと重合してチオール-エンネットワークを形成するのに最適である。[4]
一部のビニルエーテルは吸入麻酔剤として使用されています。α置換基を持つエノールエーテルは容易に重合しません。これらは主に学術的な関心の対象であり、例えばより複雑な分子の合成における中間体として使用されます。
酸触媒を用いてビニルエーテルに過酸化水素を添加するとヒドロペルオキシドが得られる。[5]
- C 2 H 5 OCH=CH 2 + H 2 O 2 → C 2 H 5 OCH(OOH)CH 3
ナチスドイツは第二次世界大戦中にビニルエーテル混合物をロケット推進剤として使用しました。これは、硝酸と硫酸の混合物による自燃性燃焼が温度の影響を比較的受けにくいためです。[6] : 16
準備
ビニルエーテルは、イリジウム触媒によるビニルエステル、特に広く入手可能な酢酸ビニルのエステル交換反応によってアルコールから製造することができる。[7]
- ROH + CH 2 =CHOAc → ROCH=CH 2 + HOAc
ビニルエーテルは塩基の存在下でアセチレンとアルコールを反応させることによって製造することができる。 [8]
エノールエーテルは対応するエノラートのエーテルと考えることができるが、エノラートのアルキル化によって製造されるわけではない。いくつかのエノールエーテルは、飽和エーテルから脱離反応によって製造される。[9]
自然界での発生
代表的なエノールエーテルとしてはホスホエノールピルビン酸がある。[10]
コリスミ酸ムターゼ酵素は、コリスミ酸と呼ばれるエノールエーテルのクライゼン転位を触媒し、フェニルアラニンとチロシンの生合成中間体であるプレフェン酸を生成します。[11]
バチルアルコールおよび関連するグリシルエーテルは脱水素触媒不飽和化酵素の影響を受けやすく、プラズマロゲンと呼ばれるビニルエーテルを生成します。[12]
- HOCH 2 CH(OH)CH 2 OC 18 H 37 + [O] → HOCH 2 CH(OH)CH 2 OCH=CHC 16 H 35 + H 2 O
参照
参考文献
- ^ ジョナサン・クレイデン、グリーブス、ニック、スチュアート・ウォーレン（2012年）。有機化学（第2版）。オックスフォード大学出版局。p.295。ISBN 978-0-19-927029-3。
- ^ Percy S. Manchand (2001). 「エチルビニルエーテル」EEROS . doi :10.1002/047084289X.re125. ISBN 0-471-93623-5。
- ^ ゲルト・シュレーダー (2012)。 「ポリ（ビニルエーテル）」。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.a22_011。ISBN 978-3527306732。
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- ^ クラーク、ジョン・ドゥルーリー（2018年5月23日）。『イグニッション！：液体ロケット推進剤の非公式な歴史』ラトガース大学出版局。302ページ。ISBN 978-0-8135-9918-2. OCLC 281664.
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