塩化水銀(II)

塩化第二水銀は、アルミニウムなどの金属とアマルガムを形成するために時折使用されます。^{[ 5 ]} 塩化第二水銀水溶液で処理すると、アルミニウム片はすぐにアマルガムの薄い層で覆われます。通常、アルミニウムは酸化物の薄い層で保護されているため、不活性です。アマルガム化されたアルミニウムは、アルミニウム自体では見られないさまざまな反応を示します。たとえば、アマルガム化されたアルミニウムは水と反応して Al(OH) ₃と水素ガスを生成します。 ハロカーボンは、バルビエ反応でアマルガム化されたアルミニウムと反応します。これらのアルキルアルミニウム化合物は求核性があり、グリニャール試薬と同様の方法で使用できます。アマルガム化されたアルミニウムは、有機合成における還元剤としても使用されます。亜鉛も塩化第二水銀を使用して一般的にアマルガム化されます。

塩化第二水銀は、極性反転反応においてカルボニル基に結合したジチアン基を除去するために用いられる。この反応は、 ^Hg²⁺イオンが陰イオン性硫黄配位子に対して高い親和性を持つことを利用している。

塩化第二水銀は、化学物質や分析試料の安定化剤として使用できます。ガスクロマトグラフィーのように、検出された塩化第二水銀が試料中の他の成分の信号を覆い隠さないように注意する必要があります。^{[ 6 ]}

900 年頃、ジャビル・イブン・ハイヤーン(ラテン語: ゲーベル) とペルシャの医師で錬金術師のアブー・バクル・アル＝ラージー(ラテン語: ラーゼス)に帰せられるアラビア語の著作の著者は、塩化アンモニウム(塩化アンモニウム) を蒸留して硫酸(様々な金属の水和硫酸塩)とともに蒸留すると塩化水素を生成する実験を行っていた。^{[ 7 ]}アル＝ラージーは、実験の 1 つで塩酸を生成する原始的な方法を偶然発見した可能性がある。^{[ 8 ]}しかし、塩化物塩を用いたこれらの初期の実験のほとんどでは、気体生成物は廃棄されたようで、塩化水素は化学的に利用できることが発見される前に何度も生成された可能性がある。^{[ 9 ]}

塩化水素のそのような最初の用途の 1 つは、塩化水銀 (II) (腐食性昇汞) の合成であり、水銀をミョウバンと塩化アンモニウム、または硫酸と塩化ナトリウムとともに加熱することによってこれを製造する方法は、De aluminibus et salibus (「ミョウバンと塩について」) で初めて記述されました。[ 10 ^]この11世紀または 12 世紀のアラビア語の錬金術のテキストは、ほとんどの写本で匿名ですが、一部の写本ではヘルメス・トリスメギストスに帰属され、少数の写本では誤ってアブー・バクル・アル＝ラージーに帰属されています。^{[ 11 ]}これはヘブライ語に翻訳され、ラテン語には2 回翻訳され、そのうち 1 つのラテン語訳はクレモナのジェラール(1144–1187)によるものです。^{[ 12 ]}

『 De aluminibus et salibus』に記述されているプロセスでは、塩酸が生成され始めましたが、それはすぐに水銀と反応して塩化水銀(II)を生成しました。13世紀のラテン語の錬金術師たちは、『De aluminibus et salibus』を主要な参考書の1つとして、塩化水銀(II)の塩素化特性に魅了され、最終的に、硫酸、ミョウバン、塩を加熱するプロセスから金属を除去すると、強力な鉱酸を直接蒸留できることを発見しました。^{[ 13 ]}

塩化水銀(II)は、 1800年代のコロジオン法でポジティブ画像を生成するための写真増感剤として使用されました。ネガに塩化水銀(II)を適用すると、画像が白くなり、厚みが増すため、影の不透明度が増し、ポジティブ画像の錯覚が生じます。^{[ 14 ]}

19 世紀後半から 20 世紀初頭にかけて、人類学および生物学の標本を保存するために、標本は「水銀溶液」に浸すか、水銀溶液で塗装されました。これは、蛾、ダニ、カビによる標本の破壊を防ぐためでした。引き出しの中の物は、結晶状の塩化第二水銀を振りかけて保護されました。^{[ 15 ]}塩化第二水銀 はなめしに少量使用され、木材は藍化処理（塩化第二水銀に浸す）によって保存されました。^{[ 16 ]} 塩化第二水銀は、1830 年から 1856 年にかけてヨーロッパと米国で鉄道枕木の木材処理に使用された 3 つの化学物質の 1 つです。米国では、1890 年代に木材不足が懸念されるまで、限られた鉄道枕木が処理されました。^{[ 17 ]} 塩化第二水銀は水溶性で長期的には効果がなく、毒性も非常に高いため、このプロセスは一般的に放棄されました。さらに、硫酸銅、塩化亜鉛、そして最終的にはクレオソートなどの代替処理プロセスは、毒性が低いことがわかった。1890年代から1900年代初頭にかけて、一部の鉄道枕木には限定的なカヤナイジング処理が行われた。^{[ 18 ]}

塩化第二水銀は20世紀初頭には一般的な市販の消毒剤で、麻疹菌との戦い^{[ 19 ]}から毛皮のコートの保護^{[ 20 ]}、アカアリの駆除^{[ 21 ]}まで、あらゆる用途に推奨されていました。 ニューヨークの医師カーリン・フィリップスは1913年に「これは最も人気があり効果的な家庭用消毒剤の1つである」と書いていますが、腐食性が高く毒性も強いため、処方箋なしでは入手できないようにすべきです^{[ 22 ]}。シカゴの医師グループも同じ月に同様の要求をしました。この製品はしばしば偶発的な中毒を引き起こし、自殺手段としても使用されました^{[ 23 ] 。}

中世のアラブの医師たちは傷の消毒にそれを使用していた。^{[ 24 ]} 20世紀に入ってもアラブの医師たちはそれを使用し続けたが、現代医学では使用が安全ではないと判断された。

抗生物質が登場する以前は、梅毒は塩化第二水銀で頻繁に治療されていました。吸入、経口摂取、注射、局所塗布など様々な方法で用いられました。梅毒に対する塩化第二水銀治療と、治療中の中毒は非常に一般的であったため、後者の症状は梅毒の症状と混同されることがよくありました。この「白い水銀の塩」の使用は、英語の民謡「The Unfortunate Rake」にも言及されています。^{[ 25 ]}

ヨーは、抗生物質が登場する以前は、塩化第二水銀（昇汞と表示されていた）で治療されていた。これは、潰瘍症状を緩和するために局所的に塗布された。このことは、ジャック・ロンドンの著書『スナーク号の航海』の「素人医師」という章に記録されている。

1901年から1904年にかけて、米国海軍病院局はペストの流行に対応してサンフランシスコのチャイナタウンを隔離し、大規模な消毒プログラムを実施しました。このプログラムにより14,000室以上が閉鎖され、消毒プログラムによって住居が有毒で居住不可能になった数千人の中国人住民が立ち退きを余儀なくされました。チャイナタウンの建設作業員にとって、長期的な水銀汚染は今日でも懸念事項となっています。^{[ 26 ]}

• 1613年、ロンドン塔に投獄されていたトーマス・オーバーベリーは昇華水銀の浣腸で毒殺された。^{[ 27 ]}その後の裁判で、殺人犯のロバート・カーとその妻フランシスが失脚した。
• アレクサンドル・デュマの『名高い犯罪』第5巻では、貴族の女性マダム・ド・ラモットを「昇華性腐食剤」で殺害したアントワーヌ・フランソワ・デリュエの物語が語られている。 ^{[ 28 ]}
• 1906年、ニューヨークでリチャード・ティルグマンは塩化第二水銀錠をクエン酸リチウムと間違えて服用し、死亡した。^{[ 29 ]}
• 俳優ロン・チェイニーの別居中の妻クレバは、1913年に塩化第二水銀を飲んで自殺を図った。自殺未遂は失敗に終わったものの、その毒性作用により彼女の歌手としてのキャリアは台無しになった。^{[ 30 ]}
• 1920年に大きく報道された事件では、25歳のアメリカ人サイレント映画スター、オリーブ・トーマスが塩化水銀によって死亡したと報じられた。フランスで休暇を過ごしていた彼女は、夫のジャック・ピックフォードに梅毒の治療薬として処方されていた液体の局所用塩化水銀を誤って（あるいは意図的に）摂取した。トーマスは5日後に死亡した。^{[ 31 ] [ 32 ]}
• マッジ・オーバーホルツァーは、クー・クラックス・クランのリーダーであるDCスティーブンソンに誘拐され、レイプされ、拷問された後、塩化第二水銀を使って自殺した。彼女は水銀中毒と、暴行中にスティーブンソンに噛まれた際に感染したブドウ球菌感染症の複合的な原因で死亡した。^{[ 33 ]}
• ウルグアイの作家ホラシオ・キローガの若い妻、アナ・マリア・シレスは毒殺された。キローガとの激しい口論の後、彼女は「スブリマド」、つまり塩化水銀の致死量を摂取した。彼女は8日間激しい苦痛に耐え、1915年12月14日に亡くなった。^{[ 34 ]}
• ルース・L・トラファントは1914年4月26日に塩化第二水銀中毒で死亡したため、自殺とされた。^{[ 35 ] [ 36 ]}