ダブコ

ダブコ
名前
	推奨されるIUPAC名 1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン
	その他の名前トリエチレンジアミン、TEDA
識別子
CAS番号	280-57-9 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像; インタラクティブ画像;
チェビ	チェビ:151129;
チェムBL	チェルノブイリ原子力発電所;
ケムスパイダー	8882 ;
ECHA 情報カード	100.005.455
EC番号	205-999-9;
国際連合食糧農業機関（IUPHAR）	2577;
パブケム CID	9237;
ユニ	X8M57R0JS5 ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID0022016;
	InChI InChI=1S/C6H12N2/c1-2-8-5-3-7(1)4-6-8/h1-6H2 キー: IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1S/C6H12N2/c1-2-8-5-3-7(1)4-6-8/h1-6H2 キー: IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N; InChI=1/C6H12N2/c1-2-8-5-3-7(1)4-6-8/h1-6H2 キー: IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYAP;
	笑顔 C1CN2CCN1CC2; N12CCN(CC1)CC2;
プロパティ
化学式	Ｃ6Ｈ12Ｎ2
モル質量	112.176 グラムモル−1
外観	白色結晶粉末
融点	156～160 °C (313～320 °F; 429～433 K)
沸点	174 °C (345 °F; 447 K)
水への溶解度	可溶性、吸湿性
酸性度（p Ka）	3.0、8.8（水中、共役酸の場合）
危険
	労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険	有害
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H228、H302、H315、H319、H335、H412
注意事項	P210、P261、P273、P305+P351+P338、P351+P338 など
NFPA 704 (ファイアダイヤモンド)	2 2 1
引火点	62 °C (144 °F; 335 K)
関連化合物
関連化合物	キヌクリジン; トロパン
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

DABCO（1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン）は、トリエチレンジアミンまたはTEDAとしても知られ、化学式N ₂ (C ₂ H ₄ ) _3の二環式有機化合物です。この無色の固体は求核性の高い第三級アミン塩基であり、重合や有機合成の触媒や試薬として使用されます。^[3]

キヌクリジンと構造は似ているが、キヌクリジンでは窒素原子の1つが炭素原子に置き換えられている。構造に関しては、DABCOとキヌクリジンはどちらも、3つのエチレン結合のそれぞれの中でメチレン水素原子が重なり合っている点で珍しい。さらに、3つあるジアザシクロヘキサン環は、通常の椅子型配座ではなく、舟型配座を採用している。

反応

[HDABCO] ⁺ (プロトン化誘導体) のp K _aは 8.8 で、通常のアルキルアミンとほぼ同じです。アミン中心が障害を受けていないため、アミンの求核性は高くなります。さまざまなカップリング反応を促進するのに十分な塩基性です。

触媒

DABCO は次のような求核触媒として使用されます。

アルコールとイソシアネート官能化モノマーとプレポリマーからのポリウレタンの形成。 ^[4]
アルデヒドと不飽和ケトンおよびアルデヒドのベイリス・ヒルマン反応。 ^[5]

ルイス基地

試薬セレクトフルオルは、ジクロロメタンでDABCOをアルキル化し、続いてフッ素で処理することによって得られる。空気に耐える無色の塩であるセレクトフルオルは、求電子フッ素化に使用するために商品化されている。^[6]

障害のないアミンであるため、強い配位子とルイス塩基であり、過酸化水素^[7]および二酸化硫黄^[8]と結晶性の2:1付加物を形成する。

一重項酸素のクエンチャー

DABCOおよび関連アミンは一重項酸素の消光剤であり、効果的な抗酸化剤であり、^[9]染料の寿命を延ばすために使用できます。このため、DABCOは染料レーザーや蛍光顕微鏡のサンプルのマウント（グリセロールとPBSと併用）に便利です。^{[10] DABCOは、}ジメチルホルムアミド（DMF）中で加熱することにより、第四級アンモニウム塩を脱メチル化するためにも使用できます。^[11]

生産

_{これは、ゼオライト触媒の存在下でH 2} NCH ₂ CH ₂ X（X = OH、NH ₂ 、またはNHR）型の化合物の熱反応によって生成される。エタノールアミンからの変換の理想的な変換が示されている：^[12]

3 H ₂ NCH ₂ CH ₂ OH → N(CH ₂ CH ₂ ) ₃ N + NH ₃ + 3 H ₂ O

用途

化学・生物防衛においては、活性炭にDABCOを含浸させてマスクや集団防護システムなどのフィルターに使用されています。^[13]

参考文献

^ DH Ripin; DA Evans (2002). 「窒素酸のpKa」(PDF)。
^ 「1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタンの安全性データ（MSDSを参照）」Sigma-Aldrich。
^ Uppuluri V. Mallavadhani、Nicolas Fleury-Bregeot。「1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン」。有機合成試薬百科事典、2010年、John Wiley & Sons、Ltd. doi :10.1002/047084289X.rd010m.pub2
^ 「ポリウレタン添加剤ガイド」(PDF)。Air Products & Chemicals。2016年3月6日時点のオリジナル(PDF)からアーカイブ。
^ Baylis, AB; Hillman, MED ドイツ特許 2155113, 1972 .
^ Banks, R. Eric; Murtagh, Vincent; An, Ilhwan; Maleczka, Robert E. (2007). 「1-(クロロメチル)-4-フルオロ-1,4-ジアゾニアビシクロ[2.2.2]オクタンビス(テトラフルオロボレート)」。有機合成試薬百科事典。doi : 10.1002 /047084289X.rc116.pub2。ISBN 978-0471936237。
^ P. Dembech、A. Ricci、G. Seconi、および M. Taddei「ビス(トリメチルシリル)ペルオキシド」Org. Synth. 1997、第 74 巻、pp. 84。doi :10.15227/ orgsyn.074.0084
^ Ludovic Martial および Laurent Bischoff「Karl-Fischer 試薬からの DABSO の調製」Org. Synth. 2013、第 90 巻、301 ページ。doi :10.15227/orgsyn.090.0301
^ Ouannes, C.; Wilson, T. (1968). 「第三級脂肪族アミンによる一重項酸素の消光。DABCO (1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン) の効果」アメリカ化学会誌。90 (23): 6527–6528. doi :10.1021/ja01025a059 。
^ Valnes, K.; Brandtzaeg, P. (1985). 「顕微鏡検査中の免疫蛍光退色の遅延」. Journal of Histochemistry and Cytochemistry . 33 (8): 755–761. doi : 10.1177/33.8.3926864 . PMID 3926864.
^ Ho, TL (1972). 「1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタンによる第四級アンモニウム塩の脱アルキル化」.合成. 1972 (12): 702. doi :10.1055/s-1972-21977.
^ Karsten Eller、Erhard Henkes、Roland Rossbacher、Hartmut Höke「アミン、脂肪族」、ウルマン工業化学百科事典、Wiley-VCH、ワインハイム、2005. doi :10.1002/14356007.a02_001
^ Mahle, J.; et al. (2010). 「空気流からシアン化塩化物を除去するための活性炭含浸剤としてのTEDAの役割：Cu(II)との相乗効果」Journal of Physical Chemistry C . 114 (47): 20083–20090. doi :10.1021/jp106730j . 2022-03-17に閲覧。

さらに読む

Cecchi, L.; DeSarlo, F.; Machetti, F. (2006). 「1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン (DABCO) は、一次ニトロ化合物と双極子親和体からのイソキサゾール誘導体の合成に有効な試薬である: 塩基の役割」。European Journal of Organic Chemistry . 2006 (21): 4852–4860. doi :10.1002/ejoc.200600475.。

[Evans-1] DH Ripin; DA Evans (2002). 「窒素酸のpKa」(PDF)。

[2] 「1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタンの安全性データ（MSDSを参照）」Sigma-Aldrich。

[3] Uppuluri V. Mallavadhani、Nicolas Fleury-Bregeot。「1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン」。有機合成試薬百科事典、2010年、John Wiley & Sons、Ltd. doi :10.1002/047084289X.rd010m.pub2

[AP-4] 「ポリウレタン添加剤ガイド」(PDF)。Air Products & Chemicals。2016年3月6日時点のオリジナル(PDF)からアーカイブ。

[5] Baylis, AB; Hillman, MED ドイツ特許 2155113, 1972 .

[eEROS-6] Banks, R. Eric; Murtagh, Vincent; An, Ilhwan; Maleczka, Robert E. (2007). 「1-(クロロメチル)-4-フルオロ-1,4-ジアゾニアビシクロ[2.2.2]オクタンビス(テトラフルオロボレート)」。有機合成試薬百科事典。doi : 10.1002 /047084289X.rc116.pub2。ISBN 978-0471936237。

[7] P. Dembech、A. Ricci、G. Seconi、および M. Taddei「ビス(トリメチルシリル)ペルオキシド」Org. Synth. 1997、第 74 巻、pp. 84。doi :10.15227/ orgsyn.074.0084

[8] Ludovic Martial および Laurent Bischoff「Karl-Fischer 試薬からの DABSO の調製」Org. Synth. 2013、第 90 巻、301 ページ。doi :10.15227/orgsyn.090.0301

[9] Ouannes, C.; Wilson, T. (1968). 「第三級脂肪族アミンによる一重項酸素の消光。DABCO (1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン) の効果」アメリカ化学会誌。90 (23): 6527–6528. doi :10.1021/ja01025a059 。

[10] Valnes, K.; Brandtzaeg, P. (1985). 「顕微鏡検査中の免疫蛍光退色の遅延」. Journal of Histochemistry and Cytochemistry . 33 (8): 755–761. doi : 10.1177/33.8.3926864 . PMID 3926864.

[11] Ho, TL (1972). 「1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタンによる第四級アンモニウム塩の脱アルキル化」.合成. 1972 (12): 702. doi :10.1055/s-1972-21977.

[12] Karsten Eller、Erhard Henkes、Roland Rossbacher、Hartmut Höke「アミン、脂肪族」、ウルマン工業化学百科事典、Wiley-VCH、ワインハイム、2005. doi :10.1002/14356007.a02_001

[13] Mahle, J.; et al. (2010). 「空気流からシアン化塩化物を除去するための活性炭含浸剤としてのTEDAの役割：Cu(II)との相乗効果」Journal of Physical Chemistry C . 114 (47): 20083–20090. doi :10.1021/jp106730j . 2022-03-17に閲覧。