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| 名前 | |
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| 推奨されるIUPAC名
4,5-ジヒドロ-1,3-オキサゾール | |
| その他の名前
Δ2-オキサゾリン
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.007.274 |
パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| Ｃ３Ｈ５ＮＯ | |
| モル質量 | 71.079 グラムモル−1 |
| 密度 | 1.075単位? [1] |
| 沸点 | 98 °C (208 °F; 371 K) [1] |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
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オキサゾリンは、化学式C 3 H 5 NOで表される5 員複素環式 有機化合物です。これは、炭素および/または窒素に非水素置換基を含むオキサゾリン(複数形を強調) と呼ばれる化合物群の親です。オキサゾリンは、オキサゾリジンの不飽和類似体であり、N と O が直接結合したイソオキサゾリンと異性体です。二重結合の位置によって、オキサゾリンの 2 つの異性体が知られています。
オキサゾリン自体には用途がありませんが、オキサゾリンの潜在的な用途は広く研究されてきました。これらの用途には、不斉触媒の配位子、カルボン酸の保護基、そしてポリマー製造用のモノマーとしての使用が含まれます。
異性体
合成
2-オキサゾリン環の合成は十分に確立されており、一般的には2-アミノアルコール（典型的にはアミノ酸の還元によって得られる）と適切な官能基との環化によって進行する。[5] [6] [7]全体的なメカニズムは通常、ボールドウィンの規則に従う。
カルボン酸から
オキサゾリンの通常の合成法は、アシルクロリドと2-アミノアルコールの反応である。塩化チオニルは、その場で酸塩化物を生成するために一般的に使用されるが、イミンがプロトン化されると塩化物によってオキサゾリンが開環する可能性があるため、無水条件を維持するように注意する。 [8]反応は通常、室温で行われる。SOCl 2よりも穏やかな試薬が必要な場合は、塩化オキサリルを使用することができる。[9]アミノメチルプロパノールは、一般的な前駆体アミノアルコールである。[10] [11]
アペル反応の改良によりオキサゾリン環の合成が可能となる。[12]この方法は比較的温和な条件下で進行するが、多量のトリフェニルホスフィンオキシドが生成されることから、大規模反応には適さない。モントリオール議定書により四塩化炭素が制限されているため、この方法の使用は減少しつつある。
アルデヒドから
アミノアルコールとアルデヒドの環化により中間体オキサゾリジンが生成され、これはハロゲン系酸化剤（例：NBS [13]またはヨウ素[14]）で処理することでオキサゾリンに変換できます。これは潜在的にイミドイルハライドを経由して進行します。この方法は、広範囲の芳香族および脂肪族アルデヒドに有効であることが示されているが、フェノールなどの電子豊富な芳香族R基は、酸化剤による急速な求電子芳香族ハロゲン化を優先的に受けるため不適切です。
ニトリルから
ニトリルからオキサゾリンを生成するために触媒量のZnCl 2 を使用することは、WitteとSeeligerによって最初に説明され、[15] [16]、Bolmらによってさらに開発されました。[17]この反応を成功させるには高温が必要であり、通常は無水条件下でクロロベンゼンを還流しながら行われます。正確な反応機構は提案されていませんが、中間体アミジンを経由するPinner反応に似ている可能性があります。[18] [19]この反応の代替溶媒または触媒を特定する研究は限られています。[20] [21]
アプリケーション
リガンド
キラルな2-オキサゾリン環を含む配位子は、合成が容易で、多様な形態があり、多くの種類の触媒変換に有効であることから、不斉触媒として使用されている。 [22] [23]
2-置換オキサゾリンは、適度に硬いN-ドナーを持っています。アミノ酸の還元によって調製される2-アミノアルコールを使用することで、キラリティーを簡単に組み込むことができます。これは光学的に純粋で安価です。このようなオキサゾリンの立体中心は配位N原子に隣接しているため、金属中心で起こるプロセスの選択性に影響を与える可能性があります。環は熱的に安定しており[24]、求核剤、塩基、ラジカル、弱酸に対して耐性があり[25]、加水分解と酸化に対してかなり耐性があります。[5]そのため、幅広い反応条件で安定していると予想されます。
オキサゾリンベースの配位子の主なクラスは次のとおりです。
注目すべき専門的なオキサゾリン配位子には以下のものがあります。
- トリスオキサゾリン（TRISOX）
- ビス(オキサゾリナト)
- トリソキサゾリニルボレート配位子
ポリマー
2-オキサゾリン類、例えば2-エチル-2-オキサゾリンは、リビングカチオン開環重合反応を起こしてポリ(2-オキサゾリン)を形成する。[26]これらはポリアミドであり、ペプチドの類似体とみなすことができ、多くの潜在的な用途があり[27]、特に生物医学的用途で注目されている。[28] [29]
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脂肪酸の分析
脂肪酸の ジメチルオキサゾリン ( DMOX ) 誘導体はガスクロマトグラフィーによる分析に適しています。
保護グループ
参照
構造類似体
その他のページ
- アミノレックスはオキサゾリン環を有する薬剤である
参考文献
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