トリメチルシリルジアゾメタン

トリメチルシリルジアゾメタンは、化学式 (CH ₃ ) ₃ SiCHN _{2で表される}有機ケイ素化合物です。ジアゾ化合物に分類されます。トリメチルシリルジアゾメタンは、ヘキサン、ジクロロメタン、エーテルの溶液として市販されています。有機化学においてカルボン酸のメチル化剤として使用される特殊な試薬です。敏感な爆発性ガスであるジアゾメタンのより安全な代替品であり、トリメチルシリルジアゾメタンは比較的安定した液体であるため、取り扱いが容易です。^{[ 4 ]}

トリメチルシリルジアゾメタンは、（トリメチルシリル）メチルマグネシウムクロリドをジフェニルホスホラジデートで処理することにより調製できる。^{[ 5 ]}ジアゾメチル炭素に13Cが付加した同位体標識体も知ら^れている。^{[ 6 ]}

トリメチルシリルジアゾメタンは、カルボン酸を高収率でメチルエステルに変換するのに有用である。この目的のための典型的な反応条件では、メタノールを共溶媒として使用する。これらの条件下では、トリメチルシリルジアゾメタンとアルコールとの酸触媒反応により、トリメチルシリルオキシメタンを副生成物として、活性メチル化剤としてジアゾメタン自体がその場で生成される。^{[ 7 ]}

${\displaystyle {\ce {CH3OH\ + TMSCHN2 ->[{\ce {acid}}] CH3OTMS\ + CH2N2}}}$

メタノールを省略すると、トリメチルシリルエステルとトリメチルメチルエステル生成物も相当量生成される。^{[ 7 ]}

また、アルコールと反応してメチルエーテルを生成するが、ジアゾメタンはそうではないかもしれない。^{[ 8 ]}

この化合物は、アリルスルフィドおよびアリルアミンとのドイル・キルムゼ反応における試薬である。

トリメチルシリルジアゾメタンはブチルリチウムによって脱プロトン化される。

(CH ₃ ) ₃ SiCHN ₂ + BuLi → (CH ₃ ) ₃ SiCLiN ₂ + BuH

リチオ化合物は汎用性が高く、そこから他のトリメチルシリルジアゾアルカンを合成することができる。

(CH ₃ ) ₃ SiCLiN ₂ + RX → (CH ₃ ) ₃ SiCRN ₂ + LiX

(CH ₃ ) ₃ SiCLiN ₂はケトンやアルデヒドと反応して、置換基に応じてアセチレンを生成する。^{[ 9 ]}

また、自然界に遍在する様々なカルボン酸化合物の分析にGC-MSと組み合わせて広く用いられてきた。反応が速く、容易に起こるという事実が魅力的である。しかし、スペクトル解釈を複雑にするアーティファクトを生成する可能性がある。このようなアーティファクトは通常、メタノールが不足している場合に生成されるトリメチルシリルメチルエステル、RCO ₂ CH ₂ SiMe _{3である。目的のメチルエステル、RCO 2} Meをほぼ定量的に得るには、酸触媒によるメタノリシスが必要である。 ^{[ 7 ]}

トリメチルシリルジアゾメタンは毒性が非常に高い。少なくとも2人の化学者、ノバスコシア州ウィンザーの製薬会社の従業員、ペンシルベニア州の1人の死亡に関与しているとされている。^{[ 10 ] [ 11 ] [ 12 ]}ジアゾメタンの吸入は肺水腫を引き起こすことが知られており、トリメチルシリルジアゾメタンも同様の作用を示すと疑われている。^{[ 13 ]}

肺の表面で水と接触すると、トリメチルシリルジアゾメタンがジアゾメタンに変化する可能性がある。^{[ 13 ]}

トリメチルシリルジアゾメタンは非爆発性である。^{[ 5 ]}