酸化亜鉛は、 化学式 Zn O で表される無機化合物 です。水に溶けない白色の粉末です。ZnO は、化粧品、栄養補助 食品、ゴム、プラスチック、セラミック、ガラス、セメント、潤滑剤[ 12 ] 、塗料、日焼け止め、軟膏、カラミン、接着剤、シーラント 、顔料、食品、電池、フェライト、難燃剤、半導体[ 13 ] 、救急テープなど、数多くの材料や製品の添加剤として使用されています。天然には鉱物ジンサイト として存在しますが、酸化亜鉛のほとんどは合成的に製造されています。[ 14 ]
物理的性質 ウルツ鉱構造 閃亜鉛鉱の単位格子
構造 酸化亜鉛は、六方晶ウルツ鉱型 [ 31 ] と立方晶閃亜鉛鉱型の2つの主要な 形態 で結晶化する。ウルツ鉱型構造は常温常圧下で最も安定しており、そのため最も一般的である。閃亜鉛鉱型は、立方格子構造の基板上にZnOを成長させることで安定化できる。どちらの場合も、亜鉛と酸化物の中心は四面体で あり、これはZn(II)の最も特徴的な幾何学的構造である。ZnOは、約10 GPaの比較的高い圧力で岩塩 型構造に変化する。[ 13 ]
六方晶系[ 32 ] および閃亜鉛鉱型多形は反転対称性 を持たない(任意の点に対する結晶の反射は、結晶をそれ自身に変換しない)。[ 33 ] このことやその他の格子対称性により、六方晶系[ 32 ] および閃亜鉛鉱型[ 33 ] ZnOは圧電性を 示し、六方晶系ZnOは焦電性を 示す。[ 34 ]
六方晶構造は点群6mm (ヘルマン・モーガン表記 )またはC6v ( シェーンフリース表記) を 持ち、空間群は P63mc またはC6v4 です。格子定数はa = 3.25 Å、c = 5.2 Åで、その比c/a ~ 1.60は六方晶セルの理想値c/a = 1.633に近い値です。[ 35 ] ほとんどのII-VI族 材料と同様に、ZnOの結合は主にイオン結合 (Zn2 + O2− ) であり、対応する半径はZn2 + が0.074 nm 、 O2− が0.140 nmです。この特性により、閃亜鉛鉱構造よりもウルツ鉱構造が優先的に形成され、[ 36 ] ZnOの強い圧電性 も説明できます。極性のある Zn−O 結合のため、亜鉛と酸素の平面は電気的に帯電しています。電気的中性を維持するために、これらの平面はほとんどの関連材料で原子レベルで再構成されますが、ZnO ではそうではありません。ZnO の表面は原子レベルで平坦で安定しており、再構成は見られません。[ 37 ] しかし、ウルツ鉱構造を用いた研究では、ZnO ウルツ鉱表面の表面の平坦性と再構成がない理由、および ZnO 平面上の電荷の起源が説明されています。[ 38 ]
生産 工業用途では、ZnOは年間10 5トンのレベルで生産されており [ 25 ] 、主なプロセスは3つあります[ 24 ]。
間接プロセス 間接法またはフランス法では、金属亜鉛をグラファイトるつぼで溶かし、907 °C 以上の温度 (通常 1000 °C 前後) で蒸発させます。亜鉛蒸気は空気中の酸素と反応して ZnO を生成し[ 54 ] 、その際に温度が低下し、明るい発光を示します。酸化亜鉛粒子は冷却ダクトに運ばれ、バグハウスで収集されます。この間接法は 1844 年にパリのエドメ・ジャン・ルクレールによって普及したため、一般にフランス法として知られています。この方法で製造される製品は通常、平均サイズが 0.1 ~ 数マイクロメートルの凝集した酸化亜鉛粒子で構成されています。重量ベースでは、世界の酸化亜鉛の大部分はフランス法で製造されています。
直接プロセス 直接法またはアメリカ法は、亜鉛鉱石 や製錬副産物などの様々な汚染された亜鉛複合体から始まります。亜鉛前駆体は、無煙炭 などの炭素源で加熱して還元(炭素熱還元 )され、亜鉛蒸気が生成され、その後、間接法と同様に酸化されます。原料の純度が低いため、直接法では最終製品の品質も間接法に比べて低くなります。[ 54 ]
湿式化学プロセス 工業生産のごく一部では、湿式化学プロセスが用いられており、これは亜鉛塩の水溶液から始まり、そこから炭酸亜鉛 または水酸化亜鉛 が沈殿する。得られた固体沈殿物は、その後約800 ℃の温度で焼成される。
アプリケーション 酸化亜鉛粉末の用途は数多くあり、主な用途を以下にまとめます。ほとんどの用途では、他の亜鉛化合物の前駆体としての酸化物の反応性を利用しています。材料科学の用途では、酸化亜鉛は高い屈折率 、高い熱伝導率、結合性、抗菌性、紫外線保護特性を有しています。そのため、プラスチック、セラミック、ガラス、セメント[ 72 ] 、ゴム、潤滑剤[ 12 ] 、塗料、軟膏、接着剤、シーラント、コンクリート 製造、顔料、食品、電池、フェライト、難燃剤 [ 73 ] などの材料や製品に添加されています。
窯業 セラミック産業では、特にセラミック釉薬やフリット組成物において、かなりの量の酸化亜鉛が消費されます。ZnOの比較的高い比熱容量、熱伝導率、高温安定性、そして比較的低い熱膨張係数は、セラミック製造において望ましい特性です。ZnOは、釉薬、エナメル、セラミック組成物の融点と光学特性に影響を与えます。低膨張の二次フラックスとしての酸化亜鉛は、温度による粘度の変化を低減することで釉薬の弾性を向上させ、ひび割れや震えを防ぐのに役立ちます。BaOやPbOをZnOに置き換えると、比熱容量は減少し、熱伝導率は増加します。少量の亜鉛は、光沢のある輝く表面の発達を促進します。しかし、中程度から多量では、つや消しで結晶質の表面を生成します。色に関しては、亜鉛は複雑な影響を及ぼします。[ 74 ]
薬
日焼け止め 酸化亜鉛は紫外線 吸収剤として日焼け止め に使用されています。[ 82 ] これは、米国食品医薬品局 (FDA)によって日焼け止めとしての使用が承認されている最も広範囲のUVAおよびUVB吸収剤です[ 101 ] [ 102 ] 。また、完全に光安定です[ 104 ] 。 日焼け止めの成分として使用される酸化亜鉛は、紫外線のUVA(320~400 nm)とUVB(280~320 nm)の両方を遮断します。 酸化 亜鉛 と 、他の 最も一般的な物理的日焼け止めである二酸化チタン は、刺激性がなく、アレルギー性がなく、コメド形成性がないと考えられています [ 105 ] 。ただし、酸化亜鉛由来の亜鉛は、わずかに皮膚に吸収されます[ 106 ] 。
多くの日焼け止めは、酸化亜鉛のナノ粒子(および二酸化チタンのナノ粒子)を使用しています。これは、このような小さな粒子は光を散乱しないため、白く見えないからです。ナノ粒子は通常サイズの酸化亜鉛粒子よりも皮膚に吸収されることはなく[ 107 ] 、皮膚の最外層 にのみ吸収され、体内には吸収されません[ 107 ] 。
顔料 Zinc oxide (zinc white) is used as a pigment in paints and is more opaque than lithopone , but less opaque than titanium dioxide .[ 14] It is also used in coatings for paper. Chinese white is a special grade of zinc white used in artists' pigments.[ 111] The use of zinc white as a pigment in oil painting started in the middle of 18th century.[ 112] It has partly replaced the poisonous lead white and was used by painters such as Böcklin , Van Gogh ,[ 113] Manet , Munch and others, though it is being phased out by some artists paint manufacturers because of its tendency to form brittle and unstable paint films in oils.[ 114] [ 115] It is also a main ingredient of mineral makeup (CI 77947).[ 116]
Coatings Paints containing zinc oxide powder have long been utilized as anticorrosive coatings for metals. They are especially effective for galvanized iron. Iron is difficult to protect because its reactivity with organic coatings leads to brittleness and lack of adhesion. Zinc oxide paints retain their flexibility and adherence on such surfaces for many years.[ 73]
ZnO highly n-type doped with aluminium , gallium , or indium is transparent and conductive (transparency ~90%, lowest resistivity ~10−4 Ω·cm[ 119] ). ZnO:Al coatings are used for energy-saving or heat-protecting windows. The coating lets the visible part of the spectrum in but either reflects the infrared (IR) radiation back into the room (energy saving) or does not let the IR radiation into the room (heat protection), depending on which side of the window has the coating.[ 25]
ポリエチレンナフタレート (PEN)などのプラスチックは、酸化亜鉛コーティングを施すことで保護できます。このコーティングは、PENを介した酸素の拡散を抑制します。[ 120 ] 酸化亜鉛層は、屋外用途のポリカーボネート にも使用できます。このコーティングは、ポリカーボネートを太陽光から保護し、酸化速度と光による黄変を抑制します。[ 121 ]
意欲的なアプリケーション
他の ZnOナノロッドの尖った先端は電界放出体 として使用できる。[ 143 ]
ZnOは、安価で生体適合性があり、環境に優しいことから、リチウムイオン電池 の有望な負極材料です。ZnOは、CoO(715 mAh g −1 )、NiO(718 mAh g −1 )、CuO(674 mAh g −1 )などの他の多くの遷移金属酸化物よりも高い理論容量(978 mAh g −1 )を持っ て います。[ 144 ] ZnOはスーパーキャパシタの電極としても使用されています。[ 145 ]
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