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| 名前 | |||
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| IUPAC名
ピペリジン
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| 推奨されるIUPAC名
ピペリジン[2] | |||
| その他の名前
ヘキサヒドロピリジン
アザシクロヘキサン ペンタメチレンアミン アジナン | |||
| 識別子 | |||
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3Dモデル（JSmol）
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| チェビ |
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| チェムBL |
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.003.467 | ||
| EC番号 |
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| ケッグ |
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パブケム CID
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| RTECS番号 |
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| ユニ |
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| 国連番号 | 2401 | ||
CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |||
| C5H11Nの | |||
| モル質量 | 85.150 グラムモル−1 | ||
| 外観 | 無色の液体 | ||
| 臭い | 精液のような、[3]魚臭、アンモニア臭、刺激臭 | ||
| 密度 | 0.862 g/mL | ||
| 融点 | −7 °C (19 °F; 266 K) | ||
| 沸点 | 106 °C (223 °F; 379 K) | ||
| 混和性 | |||
| 酸性度（p Ka） | 11.22（プロトン化）[4] | ||
磁化率（χ）
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-64.2·10 −6 cm 3 /モル | ||
| 粘度 | 25℃で 1.573 cP | ||
| 危険 | |||
| GHSラベル: | |||
  
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| 危険 | |||
| H225、H311、H314、H331 | |||
| P210、P233、P240、P241、P242、P243、P260、P261、P264、P271、P280、P301+P330+P331、P302+P352、P303+P361+P353、P304+P340、P305+P351+P338、P310、P311、P312、P321、P322、P361、P363、P370+P378、P403+P233、P403+P235、P405、P501 | |||
| NFPA 704 (ファイアダイヤモンド) | |||
| 安全データシート（SDS） | 安全データシート1 | ||
| 法的地位 |
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| 関連化合物 | |||
関連化合物
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ピリジン ピロリジン ピペラジン ホスホリナン アルシナン | ||
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
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 インフォボックス参照
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ピペリジンは、分子式 (CH 2 ) 5 NH の有機化合物です。この複素環式アミンは、5 つのメチレン架橋(–CH 2 –) と 1 つのアミン架橋 (–NH–)を含む 6 員環で構成されています。無色の液体で、アミン特有の不快な臭いがあります。[6]名前は属名Piperに由来し、これはラテン語でコショウを意味します。[7]ピペリジンは一般的な有機化合物ですが、多くの医薬品やアルカロイド、たとえば天然のソレノプシンの代表的な構造要素として最もよく知られています。[8]
生産
ピペリジンは1850年にスコットランドの化学者トーマス・アンダーソンによって初めて報告され、その後独立して1852年にフランスの化学者オーギュスト・カウルによって命名されました。[9] [10] [11]両者ともピペリンと硝酸を反応させてピペリジンを得ました。
工業的には、ピペリジンはピリジンの水素化によって生産され、通常は二硫化モリブデン触媒上で行われる。[12]
- C 5 H 5 N + 3 H 2 → C 5 H 10 NH
ピリジンはエタノール中のナトリウムを用いた改良バーチ還元によってピペリジンに還元することもできる。[13]
ピペリジンおよび誘導体の天然存在
ピペリジン自体は黒コショウ[ 14] [15] 、シロカウロン・アブシミリ（アオイ科）[16]、ペトロシモニア・モナンドラ[17]から抽出されている。
ピペリジン構造モチーフは、数多くの天然アルカロイドに存在します。これには、黒コショウにスパイシーな味を与えるピペリンが含まれます。これがこの化合物の名前の由来です。他の例としては、火蟻毒ソレノプシン、[18] 、タバコ（Nicotiana glauca）のニコチン類似体アナバシン、インドタバコのロベリン、ソクラテスを処刑するために使用された毒ヘムロックの有毒アルカロイドコニインなどがあります。[19]
適合
ピペリジンはシクロヘキサンに似た椅子型配座を好む。シクロヘキサンとは異なり、ピペリジンには2つの区別できる椅子型配座があり、1つはN–H結合がアキシャル位にあり、もう1つはエクアトリアル位にある。1950年代から1970年代にかけて多くの論争があったが、気相ではエクアトリアル配座の方が0.72 kcal/mol安定していることが判明した。 [20]非極性溶媒では0.2～0.6 kcal/molの範囲と推定されているが、極性溶媒ではアキシャル配座の方が安定している可能性がある。[21] 2つの配座は窒素反転によって急速に相互変換する。このプロセスの自由エネルギー活性化障壁は6.1 kcal/molと推定され、環反転の10.4 kcal/molよりも大幅に低い。[22] N-メチルピペリジンの場合、エクアトリアル配座が3.16 kcal/mol優先され、[20]これはメチルシクロヘキサンの優先値1.74 kcal/molよりもはるかに大きい。
反応
ピペリジンはケトンをエナミンに変換するために広く使用されています。[23]ピペリジンから誘導されたエナミンはストークエナミンアルキル化反応の基質です。[24]
ピペリジンは次亜塩素酸カルシウムで処理すると、化学式C 5 H 10 NClのクロラミンであるN-クロロピペリジンに変換されます。得られたクロラミンは脱ハロゲン化水素反応を起こして環状イミンを生成します。[25]
NMR化学制御
用途
ピペリジンは溶媒としても塩基としても使用されます。特定の誘導体についても同様です。N-ホルミルピペリジンは極性非プロトン性溶媒であり、他のアミド溶媒よりも炭化水素の溶解度が優れています。また、2,2,6,6-テトラメチルピペリジンは立体障害の大きい塩基であり、求核性が低く有機溶媒への溶解度が高いため有用です。
ピペリジンの重要な工業用途は、ゴムの硫黄加硫促進剤として使用されるジピペリジニルジチウラムテトラスルフィドの製造である。 [12]
ピペリジン系薬剤一覧
ピペリジンとその誘導体は、医薬品[26]やファインケミカルのいたるところに見られる構成要素である。ピペリジン構造は、例えば以下のものに見られる。
- イカリジン（虫除け）
- SSRI（選択的セロトニン再取り込み阻害薬）
- 覚醒剤および向知性薬:
- ヒスタミン1（H 1）受容体拮抗薬/逆作動薬：
- ヒスタミン3（H3 ）受容体拮抗薬/逆作動薬：
- SERM（選択的エストロゲン受容体モジュレーター）
- 血管拡張薬
- 抗精神病薬:
- オピオイド:
- アリールシクロヘキシルアミン:
- PCPおよび類似体
- 抗コリン 化学兵器
- ディトラン
- N-メチル-3-ピペリジルベンジレート（JB-336、BZ）
ピペリジンは、特定の修飾ヌクレオチドの切断におけるDNAの配列決定などの化学分解反応にも一般的に使用されています。また、固相ペプチド合成で使用されるFmocアミノ酸の脱保護の塩基としても一般的に使用されています。
ピペリジンは、フェンシクリジンの密造に使用された（1970年代にピークを迎えた）ため、国連麻薬及び向精神薬の不正取引の防止に関する条約の表IIの前駆物質として記載されている。[27]
参考文献
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L'alcali nouveau dérivé de la pipérine, que je désignerai sous le nom de 'piperidine',…
(ピペリジンに由来する新しいアルカリ。これを「ピペリジン」という名前で指定します。…
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外部リンク
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