理論 分光法の基本的な前提は、光はさまざまな波長で構成されており、各波長は異なる周波数に対応するという点です。分光法の重要性は、周期表 のすべての元素が、放出または吸収する光の周波数によって記述される固有の光スペクトルを持ち、その光が回折されると電磁スペクトルの同じ部分に一貫して現れるという事実に集約されます。[ 15 ] これにより、原子を含むあらゆるものに関する研究分野全体が開かれました。分光法は、すべての物質の原子特性を理解するための鍵です。このように、分光法は、まだ発見されていない多くの新しい科学分野を開拓しました。各原子元素が固有のスペクトル特性を持つという考えにより、分光法は、さまざまな分光手順によって特定の目的を達成する幅広い分野で使用できるようになりました。米国国立標準技術研究所は、 精密な測定値で継続的に更新される公開原子スペクトルデータベースを維持しています。[ 16 ]
吸収分光光度計を用いると、光源の吸収レベルはベール・ランバートの法則 によって決定される。 ln ( 私 0 私 ) = ε ℓ c {\displaystyle \ln \left({\frac {I_{0}}{I}}\right)=\varepsilon \ell c} どこ私 0 {\displaystyle I_{0}} は試料を通過する前の光の強度です。私 {\displaystyle I} 出力強度は、ε {\displaystyle \varepsilon } は消光係数です。ℓ {\displaystyle \ell } はサンプルを通る経路の長さであり、c {\displaystyle c} は試料の濃度です。消光係数は選択された波長とサンプリングされる分子に依存します。[ 4 ]
周波数による共鳴は、ガリレオ が有名な運動周波数を記録した振り子 などの機械システムで最初に特徴付けられました。[ 17 ] 量子力学システムでは、類似の共鳴は、光子 などの振動エネルギー源を介して、システムの2 つの量子力学的定常状態(2 つの 原子軌道 など) の結合です。2 つの状態の結合は、エネルギー源のエネルギーが 2 つの状態間のエネルギー差と一致するときに最も強くなります。つまり、適切なエネルギーの光子は、電子が 2 つの軌道間をジャンプするプロセス (電子励起と 呼ばれる) を引き起こす可能性が高くなります。光子のエネルギーEは、その周波数 ν とE = hν の関係にあります。ここでhは プランク定数 です。[ 18 ] したがって、システム応答と光子周波数のスペクトルは、共鳴周波数またはエネルギーでピークになります。
赤外線から紫外線までの電磁スペクトルのどの部分でもサンプルの分析に使用でき、科学者は同じサンプルについて異なる特性を知ることができる。この発見は分光法の分野の拡大につながった。たとえば、化学分析では、最も一般的な分光法には、原子分光法、赤外分光法、紫外線および可視分光法、ラマン分光法 、核磁気共鳴 が含まれる。[ 19 ] 核磁気共鳴(NMR)の背後にある理論は、周波数が共鳴 とその対応する共鳴周波数に類似しているということである。
方法の分類 超高精度ESPRESSO 分光器の中核をなす巨大な回折格子[ 20 ] 分光法は非常に広範な分野であり、多くの下位分野が存在し、それぞれに特定の分光技術の様々な応用例がある。これらの多様な応用例や技術は、いくつかの方法で分類することができる。
放射エネルギーの種類 分光法の種類は、相互作用に関わる放射エネルギーの種類によって区別されます。多くの用途では、スペクトルはこのエネルギーの強度または周波数の変化を測定することによって決定されます。研究対象となる放射エネルギーの種類には、以下のようなものがあります。
相互作用の性質 分光法の種類は、エネルギーと物質の相互作用の性質によって区別できます。これらの相互作用には以下が含まれます。[ 32 ]
吸収分光法 :吸収とは、放射源からのエネルギーが物質に吸収される現象です。吸収は、物質を透過するエネルギーの割合を測定することで求められることが多く、吸収によって透過エネルギーの割合が減少します。発光分光法 :発光とは、物質から放射エネルギーが放出されることを意味します。物質の黒体スペクトル は、その温度によって決まる自発発光スペクトルです。この特性は、大気放射干渉計などの機器によって赤外線で測定できます。[ 33 ] 蛍光 の場合、炎 、火花 、アーク放電、電磁 放射などの他のエネルギー源によって発光が誘発されることがあります。弾性散乱分光 法と反射 分光法は、入射放射線が物質によってどのように反射または散乱されるかを調べる手法である。結晶学は 、X線や電子などの高エネルギー放射線の散乱を利用して、タンパク質や固体結晶中の原子配列を調べる。インピーダンス分光法 では、インピーダンスとは媒体がエネルギーの透過を妨げたり遅くしたりする能力のことである。[ 34 ] 光学 用途では、これは屈折率 によって特徴付けられる。非弾性散乱 現象は、X線放射と物質との間のエネルギー交換を伴い、散乱放射の波長を変化させる。これにはラマン散乱 とコンプトン散乱 が含まれる。[ 35 ] コヒーレント 分光法または共鳴分光法とは、放射エネルギーが物質の2つの量子状態をコヒーレントな 相互作用で結合させ、その相互作用が放射場によって維持される技術である。コヒーレンスは粒子衝突やエネルギー移動などの他の相互作用によって破壊される可能性があるため、維持するには高強度の放射が必要となることが多い。核磁気共鳴(NMR)分光法は 広く用いられている共鳴法であり、赤外線および可視光領域では超高速レーザー分光法が可能である。 核分光法とは、特定の 原子核 の特性を利用して、物質、主に凝縮物質 、液体または凍結液体中の分子 、および生体分子の局所構造 を調べる手法である。量子論理分光法は、 イオントラップ で使用される一般的な技術であり、レーザー冷却 、状態操作、検出を妨げる内部構造を持つイオンの精密分光を可能にします。 [ 36 ] 量子論理 演算により、制御可能なイオンが、複雑または未知の電子構造を持つ共トラップイオンと情報を交換できます。
材料の種類 分光学的研究は、放射エネルギーが 特定の種類の物質と相互作用するように設計されています。これらの研究は、大きく 3 つのカテゴリに分類できます。 [ 37 ] 電子分光法 は、可視光または紫外線のエネルギーの吸収または放出によって、異なるエネルギー状態間の電子の遷移を測定します。赤外線エネルギーの吸収によって誘発される分子の振動電子分光法。マイクロ波エネルギーによって引き起こされる分子の 回転分光法 。[ 38 ] 最後の 2 つは、気体の回転振動分光法に組み合わせることができます。
結晶と拡張物質 原子や分子が結晶やその他の拡張形態に結合すると、追加のエネルギー状態が生成されます。これらの状態は多数存在するため、状態密度が高くなります。この高密度のため、スペクトルは弱くなり、不明瞭になり、つまり広くなることがよくあります。たとえば、黒体放射は、物質内の原子や分子の熱運動によるものです。音響応答や機械的応答も、集団運動によるものです。ただし、純粋な結晶は明確なスペクトル遷移を持つことができ、結晶の配置は観測される分子スペクトルに影響を与えます。結晶の規則的な格子構造は 、X線[ 52 ] 、電子[ 53 ] 、または中性子[ 54 ] を散乱するため、結晶学的研究が可能になります。
核 原子核は大きく離れた異なるエネルギー状態を持ち、ガンマ線 スペクトルを生じさせる。異なる核スピン状態は磁場によってエネルギーが分離されることがあり、これにより核磁気共鳴分光法 が可能になる。[ 55 ]
その他の種類 その他の分光法は、特定の用途や実装方法によって区別される。
アプリケーション UVESは、超大型望遠鏡 に搭載された高解像度分光器である。[ 96 ] 分光法は、医学、物理学、化学、天文学など、さまざまな分野で応用されています。吸収 特性、そして天文学においては発光 特性を利用することで、分光法は自然界の特定の状態を特定するために使用できます。分光法がこれほど多くの異なる科学分野や用途で使用されていることから、専門的な下位分野が生まれています。その例としては、以下のようなものがあります。
歴史 分光法の歴史は、アイザック・ニュートン の光学実験(1666~1672年)から始まった。アンドリュー・フラクノイ とデイビッド・モリソンによれば、「1672年、アイザック・ニュートンは 王立協会 に提出した最初の論文で、太陽光を小さな穴に通し、次にプリズムに通す実験について説明した。ニュートンは、私たちには白く見える太陽光は、実際には虹のすべての色の混合物でできていることを発見した。」[ 111 ] ニュートンは、白色光を形成するために組み合わさった虹の色、そして白色光がプリズムを通過するときに現れる色を説明するために「スペクトル」という言葉を使用した。
フラクノイとモリソンは、「1802年、ウィリアム・ハイド・ウォラストンは、 太陽のスペクトルをスクリーンに集束させるレンズを備えた改良型分光器を製作した。使用してみると、ウォラストンは色が均一に分布しているのではなく、スペクトルに暗い帯として現れる色の欠落部分があることに気づいた。」と述べている。[ 111 ] 1800年代初頭、ジョセフ・フォン・フラウンホーファー は分散型分光器で実験的な進歩を遂げ、分光法をより精密で定量的な科学技術へと発展させた。それ以来、分光法は化学、物理学、天文学において重要な役割を果たしてきたし、現在も果たし続けている。フラクノイとモリソンによれば、「その後、1815年にドイツの物理学者ジョセフ・フラウンホーファーは太陽スペクトルを調べ、現在フラウンホーファー線または吸収線として知られる約600本の暗い線(欠落した色)を発見した。」[ 111 ]
原子や分子のスペクトルは、多くの場合、一連のスペクトル線から構成され、それぞれのスペクトル線は、2つの異なる量子状態間の共鳴を表しています。これらのスペクトル線と、それに関連するスペクトルパターンの説明は、量子力学の発展と受容を促した実験上の謎の1つでした。特に水素のスペクトル線は、水素原子の ラザフォード・ボーア量子モデル によって初めてうまく説明されました。スペクトル線は、場合によっては明確に分離して区別できますが、エネルギー状態の密度 が十分に高い場合は、スペクトル線が重なり合って単一の遷移のように見えることがあります。名前の付いたスペクトル線系列には、主系列 、鋭系列 、拡散系列 、基本系列 などがあります。
趣味家 分光法は、メイカームーブメント の中で成長している手法として登場し、趣味家や教育者が入手しやすい材料を使って機能的な分光計を構築できるようになった。[ 112 ] CD/DVD回折格子、スマートフォン、3Dプリント部品などのコンポーネントを利用することで、これらの機器は光と物質の相互作用を理解するための実践的なアプローチを提供する。スマートフォンアプリケーション[ 113 ] [ 114 ] とオープンソースツール[ 115 ] は統合を容易にし、スペクトルデータの取得と分析を大幅に簡素化する。解像度、校正精度、迷光管理においてプロ仕様の機器と比較すると制限はあるものの、DIY分光法は貴重な教育体験を提供し[ 116 ] 、市民科学イニシアチブに貢献し、分光技術へのアクセスを促進する。
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外部リンク NIST原子分光データベース MIT分光研究所の分光法の歴史 分光法の歴史年表 分光法:虹を読み解く SpectralBench 参照スペクトルライブラリ