Loading article…
クレオソートは、様々なタールの蒸留と、木材や化石燃料などの植物由来の材料の熱分解によって生成される炭素質化学物質の一種です。通常は防腐剤や消毒剤として使用されます。[2]
クレオソートの種類によっては、歴史的に海上および屋外の木造構造物の部品の腐食防止処理に使用されていました (例: 橋梁や枕木、画像を参照)。サンプルは煙突の煙道内でよく見つかります。煙道では石炭や木材がさまざまな条件下で燃焼し、煤やタール状の煙が発生します。クレオソートは、燻製肉の安定性、香り、風味の特徴である主要な化学物質です。この名前はギリシャ語の κρέας (kreas) 「肉」と σωτήρ (sōtēr) 「保存料」に由来しています。[3]
産業界で認識されている主な2種類は、コールタールクレオソートと木タールクレオソートである。コールタールクレオソートはより強力で毒性が強いため、主に木材の防腐剤として使用されてきた。また、コールタールクレオソートは、発がん性が知られるようになる前は、悪性の皮膚組織を焼灼する焼灼剤として、また歯科では壊死を防ぐ目的で使用されていた。 [4] [5]木タールクレオソートは、肉の保存、船舶の処理、麻酔薬、防腐剤、収斂剤、去痰薬、緩下剤などの医療目的で使用されてきたが、これらのほとんどは現代の処方に置き換えられている。[要出典]
クレオソートの変種はオイルシェールと石油の両方から作られており、石油タールから生成された場合はオイルタールクレオソート、水性ガスのタールから生成された場合は水性ガスタールクレオソートとして知られています。[引用が必要]クレオソートは、褐炭などの石炭以前の地層からも作られており、褐炭タールクレオソートが生成され、泥炭からは泥炭タールクレオソートが生成されます。[引用が必要]
クレオソート油
クレオソートという用語には、コールタール油の起源と物質の最終用途に応じて幅広い定義があります。
木材防腐剤に関しては、米国環境保護庁（EPA）は、クレオソートという用語を、米国木材保護協会（AWPA）基準P1/P13およびP2を満たす木材防腐剤として使用される殺虫剤とみなしています。 [6] AWPA基準では、クレオソートは「瀝青炭の炭化によって生成されたタールから完全に得られる純粋なコールタール製品でなければならない」と規定しています。 [7] [8]
現在、クレオソート処理された木材製品（基礎杭、海洋杭、木材、柱、枕木、木材、電柱）はすべて、このタイプの木材防腐剤を使用して製造されています。製造プロセスは、州農務省によって認定された認可された塗布者の監督下での加圧プロセスのみで行うことができます。クレオソートの使用に関するEPA承認ラベルに指定されているように、クレオソートのブラシ塗布、スプレー、または非加圧使用は許可されていません。[7]
AWPA規格に従ったクレオソートの使用では、亜炭タールクレオソート、油タールクレオソート、泥炭タールクレオソート、水ガスタールクレオソート、木タールクレオソートなど、他のタイプの「クレオソート型」物質との混合は許可されていません。ただし、AWPA規格P3では、AWPA規格P4を満たす高沸点石油の混合は許可されています。[8] [9]
クレオソートの他の様々なタイプとその用途を説明する以下の情報は、主に歴史的価値のみを持つものとして考えるべきである。[要出典]この歴史は、19 世紀から 20 世紀初頭に使用されたこれらの様々な材料の起源をたどるものである点で重要である。さらに、これらの他のタイプのクレオソート (亜炭タール、木タール、水ガスタールなど) は現在[いつ? ]製造されておらず、より経済的な材料に置き換えられたか、より効果的またはより安全な製品に置き換えられたことを考慮する必要がある。[要出典]
歴史上、コールタールクレオソートとウッドタールクレオソートは、起源は異なるものの、同じ物質であると考えられていたため、共通の名前が付けられていました。この2つは後になって化学的に異なるものであることが判明しました。すべてのタイプのクレオソートはフェノール誘導体で構成されており、ある程度の量のモノ置換フェノールを共有していますが、[10]これらはクレオソートの唯一の活性成分ではありません。その有用な効果のために、コールタールクレオソートはナフタレンとアントラセンの存在に依存しており、ウッドタールクレオソートはフェノールのメチルエーテルの存在に依存しています。そうでなければ、どちらのタイプのタールも水に溶けます。
クレオソートは、1832年にカール・ライヘンバッハによって木タールの形で初めて発見されました。彼は、ブナ材の乾留によって得られた木酢液と木酢液の両方にクレオソートが含まれていることを発見しました。木酢液は防腐剤や肉の保存料として知られていたため、ライヘンバッハは蒸留したクレオソートの希釈溶液に肉を浸す実験を行いました。彼は、肉が腐敗することなく乾燥し、スモーキーな風味を帯びていることを発見しました。[11]これにより、彼はクレオソートが煙に含まれる防腐成分であると推論し、さらに、木タールで発見したクレオソートは、木タールと同じ量で、石炭タール、琥珀タール、動物性タールにも含まれていると主張しました。[3]
その後まもなく、1834年にフリードリヒ・フェルディナント・ルンゲがコールタールから石炭酸（フェノール）を発見し、オーギュスト・ローランは「フェニルハイドレート」からそれを得たが、すぐに同じ化合物であることが判明した。石炭酸とクレオソートの関係については明確な見解はなかった。ルンゲは石炭酸に同様の腐食性と防腐性があると説明したが、酸であり塩を形成するという点で異なると指摘した。それにもかかわらず、ライヘンバッハは木酢液に含まれるクレオソートも活性成分であると主張した。反証があるにもかかわらず、彼の見解はほとんどの化学者の間で支持され、クレオソート、石炭酸、フェニルハイドレートは純度が異なる同一物質であるという認識が一般に受け入れられた。[3]
石炭酸はすぐに「クレオソート」という名前で一般に販売されるようになり、木タールクレオソートが一部の地域で不足していたことから、化学者たちはそれがライヘンバッハが記述したものと同じ物質であると信じるようになった。1840年代、オイゲン・フライヘル・フォン・ゴルプ・ベザネツは、クレオソートと表示された2つの物質のサンプルが異なることに気づいた後、石炭酸の化学的性質を決定するための一連の調査を開始し、それが塩素化キノンに似ており、まったく無関係な別の物質に違いないという結論に至った。
クレオソートの化学的性質については、独立して調査が行われた。FK フォルケルの研究では、精製されたクレオソートの匂いがグアイアコールに似ていることが明らかにされ、その後のハインリッヒ・フラシヴェッツの研究では、グアイアカムとクレオソートに共通する物質を特定し、これをクレオソールと名付け、クレオソートにはクレオソールとグアイアコールの混合物が含まれていると判定した。その後のゴルプ・ベサネズ、AE ホフマン、ジークフリート・マラッセの調査では、木タールクレオソートにもフェノールが含まれており、石炭タールクレオソートと共通の特徴があることが示された。[12]
歴史的に、コールタールクレオソートは、ライヘンバッハの発見の元の物質であるクレオソート本来の物質とは区別されており、特に「クレオソート油」と呼ばれてきました。しかし、コールタールとウッドタールからのクレオソートは同様のプロセスで得られ、いくつかの共通の用途があるため、同じ物質のクラスに分類され、「クレオソート」または「クレオソート油」という用語はどちらの製品にも当てはまります。[2]
木タールクレオソート
木タールクレオソートは、無色から黄色がかった油っぽい液体で、煙のような臭いがあり、燃焼すると煤のような炎を出し、焦げた味がする。水中では浮力がなく、比重は1.037～1.087で、非常に低い温度でも流動性を保ち、205～225℃で沸騰する。最も純粋な状態では透明である。水に溶かすには、ベースとなるクレオソートの最大200倍の水が必要である。[16]このクレオソートは天然フェノールの組み合わせで、主にグアイアコールとクレオゾール（4-メチルグアイアコール）で、通常、油の50%を占める。次に多いのはクレゾールとキシレノールで、残りはモノフェノールとポリフェノールの組み合わせである。
木タールクレオソートの活性成分は単純フェノールだけではありません。溶液中では、肉に含まれる水溶性タンパク質であるアルブミンを凝固させるため、保存料として機能しますが、変性も引き起こします。クレオソートのフェノールのほとんどは メトキシ誘導体です。メトキシ誘導体には、ベンゼン核に結合したメトキシ基(-O-CH 3 )が含まれています。木材への熱の作用から生成されるメチル誘導体のレベルが高いため (蒸留で生成されるメチルアルコールにも明らかです)、木タールクレオソートはコールタールクレオソートとは大きく異なります。グアイアコールはピロカテキンのメチルエーテルであり、クレオソールはピロカテキンの次の同族体であるメチルピロカテキンのメチルエーテルです。メチルエーテルは、親水性、腐食性、毒性が低い点で単純フェノールと異なります。[18]これにより、肉は組織の変性なしにうまく保存され、クレオソートを医療用軟膏として使用することが可能になりました。[19]
木タールクレオソートはグアイアコールとクレオゾールの含有量のために使用されるため、他の木材よりもブナ材から抽出されるのが一般的である。なぜなら、他のフェノール類よりもこれらの化学物質の割合が高いためである。クレオソートは、木タールを蒸留し、水より重い部分を水酸化ナトリウム溶液で処理することによって得られる。次に、アルカリ溶液を不溶性の油層から分離し、空気と接触させて沸騰させて不純物を減らし、希硫酸で分解する。これにより粗クレオソートが生成され、これをアルカリで再溶解し、酸で再沈殿させ、200°から225°の間の部分を再蒸留して精製クレオソートを構成する。[21]
塩化鉄(III)を希薄溶液に加えると、ベンゼンのオルトオキシ誘導体の特徴である緑色に変わります。[18]硫酸に溶解すると赤色の液体になり、ゆっくりと紫色に変化します。空気のない状態で塩酸と振ると赤色になり、空気があると色が暗褐色または黒色に変わります。[19]
燻製による食品の調理では、グアイアコールが主にスモーキーな味に寄与し、一方、ピロガロールのジメチルエーテルであるシリンゴールがスモーキーな香りの主な原因となる化学物質です。
歴史的用途
産業
木タールクレオソートが肉の燻製法の原理として発見され、認識されてから間もなく、木タールクレオソートが燻製法の代替として使われるようになった。クレオソートの塗布にはいくつかの方法が使われた。1つは、ライヘンバッハが行ったように、肉を木酢液または希釈したクレオソートの水に浸すか、または肉にブラシで塗るというもので、1時間以内に肉は伝統的な燻製法と同じ品質になった。[22]酢は防腐剤としても使われていたため、クレオソートは水ではなく酢で希釈されることもあった。[23]もう1つの方法は、肉を密閉箱に入れ、小さな瓶に数滴のクレオソートを入れるというものだった。クレオソートは揮発性があるため、空気はクレオソートを含む蒸気で満たされ、肉を覆うことになる。[22]
木タールを船舶に塗布することは、クレオソートが化合物として単離される前の18世紀から19世紀初頭にかけて行われていた。木タールクレオソートは、クレオソートを木材細胞に浸透させることが困難であったため、木材処理にはそれほど効果的ではないことが判明したが、市場でより安価であることが証明されたため、多くの政府を含む多くの機関によって実験が行われた[24] 。 [25]
医学
クレオソートは化学物質として発見される前から、世界中のさまざまな文化において治療薬の主な有効成分でした。
古代では、樹脂やピッチが薬としてよく使われていた。プリニウスは、セドリアやピッシナムなど、さまざまなタール状物質が薬として使われていたと述べている。[26] セドリアは杉の樹脂とピッチで、クレオソートの蒸留の第一段階で使用されるタール油と木酢液に相当する。[27] [28]彼は、歯痛の痛みを和らげる、難聴の場合の耳への注射、寄生虫の駆除、点滴の予防、膿疱症や風疹の治療、アミメヒコの毒の解毒剤、象皮病の塗り薬、皮膚と肺の潰瘍の治療薬としてセドリアを推奨している。 [28]彼はさらに、セドリアがミイラを準備するための防腐剤として使われていたと述べています。[26] ピッシヌムは、セドリアを沸騰させ、蒸気を捕らえるために容器の上に羊毛を広げ、絞って作られたタール水でした。[29] [30]
1778年に出版されたリヨン薬局方には、杉油は嘔吐を治し、腫瘍や潰瘍の治療にも効果があると信じられている、と書かれている。[31] [32]クレオソートの発見当時の医師は、皮膚病の治療にタールやピッチから作った軟膏や錠剤を推奨していた。[31] タール水は中世以来、消化不良などの病気の治療に民間療法として使われていた。バークレー司教はタール水の医学的効能に関するいくつかの著作を著しており、その中には1744年の哲学書『シリス：タール水の効能に関する哲学的考察と探究の連鎖、および互いに関連し、互いに生じるさまざまな主題』や、タール水の効能を称賛した詩などがある。[33]木酢液は当時、アクア・ビネッリ（ビネッリ水）と呼ばれる薬用水にも使用されていました。 [31]発明者であるイタリア人のフェデーレ・ビネッリは、 1797年に発表した研究で、この化合物には止血作用があると主張しました。 [34]これらの主張はその後反証されました。[34] [35] [36]
この歴史と、クレオソートに知られている防腐作用を考えると、19世紀には医師の間で人気が高まりました。水に薄めたクレオソートは、木酢液が以前に使用されていたことから、アクア・クレオソートとして薬局で販売されていました。胃腸の過敏性を鎮め、解毒し、潰瘍や膿瘍を治療し、悪臭を中和し、口や喉の粘膜組織を刺激するために処方されました。[37] [38]クレオソートは一般に、刺激剤、止血剤、防腐剤、麻薬剤、利尿剤として記載されており、少量を内服すると鎮静剤や麻酔剤として使用されました。潰瘍の治療や、歯を殺菌して歯痛の痛みを和らげる方法として使用されました。[37]
クレオソートは、1833年に早くもライヘンバッハによって結核の治療薬として提案された。ライヘンバッハに続いて、ジョン・エリオットソンとサー・ジョン・ローズ・コーマックによっても主張された。[37]コレラの発生時に嘔吐を止めるためにクレオソートが使用されたことに触発されたエリオットソンは、吸入による結核への使用を提案した。彼はまた、てんかん、神経痛、糖尿病、慢性鼻疽にもクレオソートを使用することを提案した。[39]結核への使用という考えは受け入れられなかった。この目的での使用は取り下げられたが、1876年にイギリス人医師のG・アンダーソン・イムレーによって気管支粘膜にスプレーして局所的に塗布するというアイデアが復活した。[37] [40] [41]これに続き、1877年にはチャールズ・ブシャールとアンリ・ギンバートが臨床論文でクレオソートの使用を主張した。[42]細菌説は1860年にパスツールによって確立されており、ブシャールはバチルスが病気の原因であると主張し、クレオソートを治療用の消毒剤として復活させようとした。彼はギンバートとともに科学界を説得するために一連の試験を開始し、有望な治癒率を主張した。[43]その後数年間、ドイツで彼の研究結果を裏付ける出版物が数多く発表された。[42]
その後、クレオソートを用いた結核治療の様々な技術や化学物質の実験期間が、放射線療法のほうが有望に思えた1910年頃まで続いた。 1887年、ヘルマン・ザーリは、クレオソート溶液そのものの代わりにグアイアコールを提案した。彼は、グアイアコールにはクレオソートの活性化学物質が含まれており、組成が明確で不快な味や臭いが少ないという利点があると主張した。[44]市場には、クレオソートとグアイアコールの両方の溶液が数多く登場した。例えば、クレオソートとグアイアコールの亜リン酸塩であるホスホタールとグアイコホスファル、クレオソートとグアイコールの吉草酸エステルであるエオソートとジオソート、クレオソートのリン酸エステルとタンノリン酸エステルであるホスホソートとタフォソート、クレオソートのタンニン酸エステルであるクレオタールとタノサールなどである。[45]クレオソートとユーカリ油も併用された治療薬で、気化器と吸入器で投与されました。それ以来、結核に対するより効果的で安全な治療法が開発されました。
1940 年代、カナダのエルドン・ボイドは、グアイアコールと、その当時合成されたグリセロールグアイアコール酸塩 (グアイフェネシン) を動物で実験しました。彼のデータによると、十分な量を投与した場合、両方の薬剤とも実験動物の気道への分泌物の増加に効果的でした。[引用が必要]
現在の使用状況
産業
木タールクレオソートはある程度木材の保存に使用されているが、通常はコールタールクレオソートと混合されている。これは、前者の方が効果が低いためである。市販されている「液体燻製」は、肉に燻製の風味を加え、保存料として役立つとされており、主にクレオソートと他の煙の成分から構成されている。[46]クレオソートは液体燻製に機能を与える成分である。グアイコールは味を良くし、クレオソート油は保存料として働く。クレオソートは塩素、次亜塩素酸ナトリウム溶液または次亜塩素酸カルシウム溶液で処理することで破壊できる。フェノール環は基本的に開き、分子はその後通常の消化と呼吸を受ける。[要出典]
医学
エルドン・ボイドが開発したグアイフェネシンは、現在でも去痰薬として広く使用されており、市販されており、急性呼吸器感染症の気道から痰を排出するために経口摂取されることが多い。グアイフェネシンは、Mucinex、Robitussin DAC、Cheratussin DAC、Robitussin AC、Cheratussin AC、Benylin、DayQuil Mucous Control、Meltus、およびBidex 400の成分である。 [要出典]
正露丸は日本で人気の漢方薬で、下痢止めとして使われており、成人1回分あたりブナ、マツ、カエデ、オーク材から抽出した木クレオソート133mgを主成分としています。正露丸は、1904年から1905年の日露戦争中に、ロシアで日本軍が胃腸薬として初めて使用しました。 [47]
クレオマルジョンは、1925 年に米国で発売され、現在も販売されている咳止め薬で、ブナ材クレオソートを含んでいます。ブナ材クレオソートは、クレオソートムまたはクレオソートという名前でも知られています。
コールタールクレオソート
コールタールクレオソートは緑がかった茶色の液体で、製造方法によって暗さ、粘度、蛍光の度合いが異なります。製造されたばかりのクレオソートは、緑がかった黄色の油で蛍光性が高く、空気や光にさらされると蛍光性が増します。沈殿後、油は反射光では濃い緑色、透過光では濃い赤色になります。[50]肉眼では、一般的に茶色に見えます。クレオソート（「クレオソート油」と呼ばれることが多い）は、ほぼ完全に芳香族炭化水素で構成されており、塩基、酸、その他の中性油がいくらか含まれています。引火点は70〜75℃、燃焼点は90〜100℃で、[51]燃焼すると緑がかった煙が発生します。[52]臭いは、クレオソートに含まれるナフサの含有量に大きく依存します。含有量が多い場合はナフサのような臭いがし、そうでない場合はタールのような臭いがします。
コールタール蒸留の過程で、蒸留物は 4 つの部分に分けられる。水より軽い「軽質油」、軽質油が除去されたときに残る「中質油」、沈む「重質油」、そして冷えるとほとんどが固形で脂っこく、バターのような粘稠度を持つ「アントラセン油」である。クレオソートとは、コールタールから「重質油」として蒸留される部分を指し、通常は 230 ～ 270 °C で「デッド オイル」とも呼ばれる。水に沈むが、まだかなり液体である。蒸留の 2 番目の部分で石炭酸が生成され、しばしば「石炭酸油」と呼ばれるものに蒸留される。[53] [54] [55] [56]
市販のクレオソートには、6つのグループの物質が含まれています。[48]最も多く存在する2つのグループは、蒸留プロセスの生成物です。1つは「タール酸」で、205 °C未満で蒸留され、主にフェノール、クレゾール、キシレノール（石炭酸を含む）で構成されています。もう1つは芳香族炭化水素で、ナフタレンとアントラセンの性質を持つ成分に分かれ、アントラセンは255 °C以上で蒸留されます。[58]それぞれの量は、タールの品質と使用される温度によって異なりますが、一般的に、タール酸は5%を超えず、ナフタレンは15〜50%、アントラセンは45〜70%を占めます。[58]炭化水素は主に芳香族です。ベンゼンの誘導体や、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、アセナフテン、フルオレンなどの関連環状化合物。垂直レトルトタールや低温タールからのクレオソートには、さらにパラフィン系炭化水素やオレフィン系炭化水素も含まれる。タール酸含有量もタールの原料によって異なり、コークス炉タールからのクレオソートでは3%未満、垂直レトルトタールからのクレオソートでは32%にもなる。[59]これらはすべて防腐作用がある。タール酸は最も強力な防腐剤だが、水への溶解度が最も高く、揮発性も最も高い。そのため、木タールクレオソートと同様に、フェノールは最も価値のある成分ではなく、それ自体では防腐剤としては不十分である。[60]さらに、クレオソートには、石炭中に自然に存在するいくつかの生成物、アクリジン、カルバゾール、キノリンなどの窒素含有複素環（「タール塩基」と呼ばれ、通常クレオソートの約3％を占める）、硫黄含有複素環（一般的にベンゾチオフェン[61]）と酸素含有複素環（ジベンゾフラン）が含まれています。[62]最後に、クレオソートには、蒸留プロセス中に他の物質によって生成され、熱分解と水素化の組み合わせによって生成された可能性のある芳香族アミンが少量含まれています。[63] [64]タール塩基は、クレオソートを水性鉱酸で洗浄することによって抽出されることが多いが、[59]タール酸と同様の防腐作用があるとも示唆されています。
商業的に使用されるクレオソートは、多くの場合、石炭酸、ナフタレン、またはアントラセン成分を抽出するために処理されます。石炭酸またはナフタレンは、通常、他の商業製品に使用するために抽出されます。[65]アメリカで生産されるクレオソート油は、通常、アントラセンの量が少なく、ナフタレンの量が多いです。これは、蒸留物をアントラセンを生成する温度で強制的に蒸留すると、軟質ピッチが台無しになり、硬質ピッチだけが残るためです。これにより、屋根材として使用するには台無しになり、商業的に役に立たない製品だけが残ります。[64]
歴史的用途
産業
コールタールクレオソートの商業的使用は、発明家ジョン・ベセルが木材処理にクレオソート油を使用する特許を取得した1838年に始まった。「ベセル法」、または後にフルセル法として知られるようになったこの方法は、処理する木材を密閉されたチャンバーに入れ、真空にして木材の「細胞」から空気と水分を除去する。次に木材を加圧処理してクレオソートやその他の防腐剤を染み込ませ、その後真空を再度適用して木材から余分な処理剤を分離する。塩化亜鉛ベースの「バーネット法」と並んで、ベセル法で作られたクレオソート処理木材の使用は、鉄道の木材（特に枕木）の寿命を延ばし、定期的に交換する必要をなくすための主要な保存方法となった。[66]
木材の処理のほかに、クレオソートは照明や燃料としても使われた。当初は港湾や屋外作業に必要な照明にのみ使われ、燃焼時に発生する煙はほとんど問題にならなかった。1879年までに、圧縮空気を使用してより完全な燃焼を保証するランプが開発され、煙の欠点が取り除かれた。クレオソートはガスに加工され、照明にも使用された。燃料としては、未精製の石炭や木材よりも効率的であることが発見されると、海上の船舶やさまざまな産業ニーズに対応する高炉の燃料として使われた。また、工業的には硬いピッチを軟化させるために使用され、燃やしてランプの黒を製造した。1890年までに、英国でのクレオソートの生産量は年間約29,900,000ガロンに達した。[52]
1854年、アレクサンダー・マクドゥーガルとロバート・アンガス・スミスは、下水消臭剤としてマクドゥーガルの粉末と呼ばれる製品を開発し、特許を取得しました。この製品は主にクレオソートから抽出した石炭酸で構成されていました。マクドゥーガルは1864年に、下水農場で放牧されている牛から寄生虫を除去するために彼の溶液の実験を行いました。[67]これは後に、牛の洗浄液や羊の浸漬液としてクレオソートが広く使用されることにつながった。外部寄生虫はクレオソートで希釈した浸漬液で殺され、内部寄生虫を殺すために動物の胃に投与するために浸漬管が使用されました。[68]
.jpg/500px-Wood_Pavers_(36011657806).jpg)
クレオソート処理された木のブロックは19世紀後半から20世紀初頭にかけて一般的な道路舗装材でしたが、経年劣化に耐えられなかったため、最終的には使われなくなりました。[69] [70] [71] [72]
20 世紀に入ってから、木材をクレオソート処理する 2 つの新しい方法が発表されました。これらは空細胞法と呼ばれ、木材内部の空気を圧縮して防腐剤が内部の細胞空隙を飽和させるのではなく、内部の細胞壁のみをコーティングするようにするものです。この方法は、通常は満足できるものの、あまり効果的ではない木材処理法ですが、クレオソート処理剤の使用量が少ないため使用されています。最初の方法である「ルーピング法」は 1902 年に特許を取得し、2 番目の方法である「ローリー法」は 1906 年に特許を取得しました。1906 年後半には、クレオソートと塩化亜鉛の両方を組み合わせて木材を処理する「アラダイス法」と「カード法」の特許を取得しました。[66] 1912 年には、米国で年間合計 1 億 5000 万ガロンが生産されたと推定されています。
医学
コールタールクレオソートは、その毒性にもかかわらず、刺激剤や焼灼剤として、また潰瘍や悪性腫瘍の治療、傷の焼灼、感染や腐敗の予防に使用される腐食剤として使用されていました。特に歯科では組織を破壊し壊死を止めるために使用されました。[73] [74] [75]
現在の使用状況
産業
コールタールクレオソートは、今日最も広く使用されている木材処理剤です。工業的には、「フルセルプロセス」や「エンプティセルプロセス」などの圧力法を使用して木材に加工され、より一般的にはブラッシングによって木材に塗布されます。菌類、昆虫、海洋穿孔虫に対する毒性に加えて、天然の撥水剤として機能します。枕木、杭、電話柱、送電線柱、海洋杭、フェンスの支柱の保存と防水によく使用されます。建物の構造用木材の保存に適していますが、塗布が難しいため、一般的には使用されていません。また、クレオソートが水生生態系に浸出することによる環境への影響も懸念されています。
欧州連合（EU）は、その発がん性のため、EU市場におけるクレオソートの品質を規制しており[76]、クレオソートの販売を専門的使用者に限定することを義務付けている。[77] [78]米国環境保護庁は、連邦殺虫剤・殺菌剤・殺鼠剤法の規定に基づき、木材防腐剤としてのコールタールクレオソートの使用を規制している。クレオソートは制限使用農薬とみなされており、認可を受けた農薬散布者のみが使用できる。[79] [80]
オイルタールクレオソート
オイルタールクレオソートは、ガス製造に石油やシェールオイルを使用する際に形成されるタールから得られる。オイルからのタールの蒸留は、約980℃という非常に高い温度で行われる。タールはガスと同時に形成され、クレオソートに加工されると、環状炭化水素の割合が高く、タール酸とタール塩基の量はごくわずかで、真のアントラセンは確認されていない。[81]歴史的に、これは主に石油が石炭よりも豊富だった米国の太平洋沿岸で生産されてきた。少量が工業的に使用され、単独で、またはコールタールクレオソートと混合して、あるいはペンタクロロフェノールで強化された。[82]
水ガスタールクレオソート
水性ガスタールクレオソートも石油またはシェールオイルから得られるが、製造方法は異なり、水性ガスの製造中に蒸留される。タールは、石油の熱分解によって生成されたガスで水性ガスを濃縮することによって生じる副産物である。石油から得られるクレオソートのうち、木材の防腐剤として使用されるのは実質的にこれだけである。コールタールクレオソートと同程度の溶解性があり、木材に浸透しやすい。標準的なオイルタールクレオソートと同様に、タール酸とタール塩基の量が少なく、防腐性も低い。[57]ペトリ皿テストでは、水性ガスタールクレオソートの防腐効果はコールタールの6分の1であることがわかった。[83]ニジェール産
亜炭タールクレオソート
亜炭タールクレオソートは、瀝青炭ではなく亜炭から生産され、コールタールクレオソートとは大きく異なります。別名「亜炭油」とも呼ばれ、タール酸の含有量が非常に高く、必要に応じて通常のクレオソートのタール酸を増やすために使用されています。 [84]生産される場合は、通常、コールタールクレオソートまたは石油と混合して使用されます。単独で使用した場合の有効性は確立されていません。ミシシッピ州で南部イエローパインのフェンス支柱を使用した実験では、純粋な亜炭タールクレオソートは約27年間の暴露後、良好な結果を示しましたが、同じ状況で使用された標準的なコールタールクレオソートほど良好ではありませんでした。[85]
ピートタールクレオソート
泥炭タールからクレオソートを蒸留する試みもあったが、泥炭を工業規模で採取して乾燥させるという問題のため、ほとんどが失敗に終わった。[86]泥炭タール自体は、過去には木材防腐剤として使用されていた。
健康への影響
毒性物質疾病登録局 (ATSDR) によると、高濃度のコールタール クレオソートで汚染された食品を食べたり水を飲んだりすると、口や喉の焼けるような痛み、および胃の痛みを引き起こす可能性があります。また、ATSDR は、大量のコールタール クレオソートに短時間直接接触すると、発疹や皮膚の重度の炎症、目の表面の化学火傷、けいれんや精神錯乱、腎臓や肝臓の問題、意識不明、さらには死に至る可能性があると述べています。低濃度のクレオソート混合物またはその蒸気に長時間直接皮膚が接触すると、光に対する過敏症の増加、角膜の損傷、皮膚の損傷を引き起こす可能性があります。クレオソートの蒸気に長時間さらされると、呼吸器系の炎症を引き起こす可能性があります。
国際がん研究機関( IARC ) は、十分な動物実験と限られたヒト実験に基づき、コールタールクレオソートがヒトに対しておそらく発がん性があると判断しました。 [要出典] IARC が依拠した動物実験では、げっ歯類の剃毛した皮膚にクレオソートを継続的に塗布しました。数週間のクレオソート塗布後、動物はがん性の皮膚病変を発症し、ある実験では肺病変も発症しました。米国環境保護庁は、ヒトと動物の両方の研究に基づき、コールタールクレオソートはヒトに対しておそらく発がん性があると述べています。[87]その結果、連邦労働安全衛生局（OSHA）は、職場での8時間労働中に1立方メートルの空気あたり0.2ミリグラムのコールタールクレオソートの許容暴露限度（0.2 mg/m3）を設定し、環境保護庁（EPA）は、1ポンド（0.454 kg）以上のクレオソートが環境に流出または偶発的に放出された場合は報告することを義務付けています。[要出典]
クレオソートへの子供の曝露経路は特に決まっていません。クレオソートに曝露した子供は、おそらくクレオソートに曝露した大人と同じ健康影響を経験するでしょう。クレオソートによる健康影響に対する感受性が子供と大人で異なるかどうかは不明です。
2005 年に行われたクレオソート作業員の死亡率調査では、クレオソートへの曝露による癌による死亡リスクの増加を裏付ける証拠は見つからなかった。クレオソート木材処理工場で働く労働者のこれまでで最大の死亡率調査の結果に基づくと、クレオソート木材処理工場での雇用またはクレオソートベースの防腐剤への曝露が、部位特異的な癌または非悪性疾患による死亡率の有意な増加と関連しているという証拠はない。この調査は、クレオソート防腐剤で木材を処理する米国の 11 工場の従業員 2,179 人を対象に行われた。一部の労働者は 1940 年代から 1950 年代に働き始めた。調査の観察期間は 1979 年から 2001 年までである。平均雇用期間は 12.5 年である。調査対象者の 3 分の 1 は 15 年以上雇用されていた。[88]
クレオソートの健康に対する最大の影響は、煙突タール（クレオソート）の蓄積による住宅の煙突火災による死亡である。これはクレオソートの工業生産や使用とは全く関係がない。[89]
煙突の堆積
十分な空気の流れがない状態で木材や化石燃料を燃やすと（密閉された炉やストーブなど）、木材に含まれる油分が不完全燃焼し、煙の中に揮発性物質として放出されます。煙が煙突を通って上昇するにつれて冷却され、水、炭素、揮発性物質が煙突の内側の表面に凝縮します。蓄積される黒い油性の残留物はクレオソートと呼ばれ、同じ名前の市販品と組成は似ていますが、カーボンブラックの含有量が多くなっています。
シーズンが進むにつれて、クレオソートの堆積物は数インチの厚さになることがあります。これにより、複雑な問題が発生します。クレオソートの堆積物によってドラフト（煙突を通る空気の流れ）が減少し、薪の火が完全燃焼するのに十分な空気を得られなくなる可能性が高くなります。クレオソートは可燃性が高いため、厚く堆積すると火災の危険があります。ストーブや暖炉で熱い火を起こし、空調を全開にしておくと、熱い酸素が煙突に入り、クレオソートと接触して発火し、煙突火災を引き起こす可能性があります。煙突火災は、煙突が非常に高温になるため、木材など、直接接触している可燃性物質に発火するため、しばしばメインの建物に燃え広がります。また、煙突から出た火花が可燃性の屋根の表面に落ちて、メインの建物に火が広がることもあります。木材や炭素ベースの燃料を燃やす煙突やヒーターを適切に維持するためには、蓄積したクレオソートを除去する必要があります。煙突掃除人は有料でこのサービスを行っている。[89]
環境への放出
クレオソートは木材に圧力をかけられて注入されているが、化学物質の放出、ひいては海洋汚染は、さまざまな事象によって起こる。海洋杭の耐用期間中、潮の満ち引きや水流による風化が起こり、油性の外側のコーティングがゆっくりと開き、内部の小さな気孔がより多くの水流にさらされる。[90]風化は毎日頻繁に起こるが、ハリケーンなどのより厳しい天候は、木製杭の損傷や緩みを引き起こす可能性がある。[90]多くの杭は、瓦礫で粉々に砕けたり、こうした嵐の間に完全に流されたりする。杭が流されると、杭がある場所の水域の底に沈殿し、長い時間をかけてゆっくりと化学物質を水中に浸出させる。この長期にわたる分泌物は、杭が水面下に沈んで見えなくなるため、通常は気づかれない。
クレオソートは主に水に溶けませんが、折れた木材が水にさらされる時間が長くなるほど、低分子量の化合物は溶けやすくなります。[91]この場合、化学物質の一部は水溶性になり、さらに水中の堆積物に浸出するのに対し、残りの不溶性の化学物質はタール状の物質の中に残ります。[91]もう一つの被害源は、フナクイムシやリムノリアなどの木材を食べる動物です。[92]クレオソートは殺虫剤として使用されますが、リムノリアは木材保存用の殺虫剤に耐性があり、木材に小さな穴を開け、そこからクレオソートが放出されることが研究でわかっています。[92]
堆積物と生物との化学反応
クレオソート防腐剤の可溶性化合物が水中に浸出すると、その化合物は外部環境と反応し始めるか、生物によって消費されます。反応はクレオソートから放出される各化合物の濃度によって異なりますが、主な反応は次のように概説されます。
アルキル化
アルキル化は、分子が水素原子を、一般的には有機分子に由来するアルキル基で置き換えるときに発生します。[93]環境中に自然に存在するアルキル基は有機金属化合物です。[94]有機金属化合物には通常、水素を置き換えるアルキル基であるメチル、エチル、またはブチル誘導体が含まれます。[94]メタノールなどの他の有機化合物は、アルキル化のためのアルキル基を提供できます。[95]メタノールは、低濃度で環境中に自然に存在し、廃棄物の生物学的分解による放出や植物の副産物にさえ関連付けられています。[96]次の反応は、メタノールによるクレオソート防腐剤に含まれる可溶性化合物のアルキル化です。
m-クレゾール
上の図は、m-クレゾールとメタノールの反応を示しており、c-アルキル化生成物が生成される。[95] c-アルキル化反応とは、-OH基の水素原子を置換する代わりに、メチル基（メタノール由来）がベンゼン環の炭素の水素を置換することを意味する。[95]このc-アルキル化の生成物は、図に示すように分子上でパラまたはオルト配向のいずれかにあり、水は示されていない。[95]ジメチルフェノール（DMP）化合物の 異性体は、パラおよびオルト-c-アルキル化の生成物である。[95]ジメチルフェノール（DMP）化合物は、特性により水生生物に有害として記載されており、長期にわたる影響を伴う有毒物質である。[97]
フェノール
この図はフェノールとメタノールのO-アルキル化を示している。C-アルキル化とは異なり、O-アルキル化では-OH基の水素原子がメチル基（メタノール由来）に置き換えられる。[98] O-アルキル化の生成物は、アニソールとして知られるメトキシベンゼンと水であるが、図には示されていない。[98]アニソールは、水生生物に対する長期的影響を伴う急性有害物質としてリストされている。[99]
生体蓄積
生体蓄積とは、摂取、暴露、吸入を通じて生物が化学物質を取り込む過程である。[100]生体蓄積は、生体濃縮（環境からの化学物質の摂取）と生体濃縮（食物連鎖の上位に進むにつれて化学物質の濃度が上昇すること）に分類される。[100]特定の水生生物種は、クレオソート防腐剤から放出される化学物質によって異なる影響を受ける。最も研究されている生物の1つは軟体動物である。軟体動物は木製の海底杭に付着し、クレオソート防腐剤と直接接触する。[101]クレオソートベースの防腐剤の一部に含まれる低分子炭化水素である多環芳香族炭化水素（PAH）を使用して多くの研究が行われてきた。フロリダ州ペンサコーラで実施された研究では、在来軟体動物のグループを管理された環境で飼育し、別の在来軟体動物のグループをクレオソート防腐剤で汚染された環境で飼育しました。[102]汚染された環境の軟体動物は、対照種よりも最大10倍のPAH濃度の生体内蓄積を示したことが示されました。[102]生物の摂取量は、化合物がイオン化形態であるか非イオン化形態であるかによって異なります。[103]化合物がイオン化しているか非イオン化しているかを判断するには、周囲の環境のpHを化合物のpKaまたは酸性定数と比較する必要があります。[103]環境のpHがpKaよりも低い場合、化合物は非イオン化されており、化合物は非極性であるかのように動作します。[103]非イオン化化合物の生体内蓄積は、水相と生物内の脂質との間の分配平衡から生じます。[103] pHがpKaより高い場合、化合物はイオン化形態にあるとみなされます。[103]生物が分配平衡を通じて摂取しやすくなるため、非イオン化形態が好まれます。[103]以下の表は、クレオソート防腐剤に含まれる化合物のpKaのリストを示し、海水の平均pH（8.1と報告されています）と比較しています。[104]
上記の表にある化合物はいずれもクレオソート防腐剤に含まれており、すべて好ましい非イオン化形態です。別の研究では、さまざまな種類の小魚をテストし、PAH化学物質への曝露時間が魚にどのような影響を与えるかを調べました。[7]この研究では、さまざまなエビや魚の種に24〜96時間曝露すると、テストした化合物のほとんどで生物の成長、繁殖、生存機能に影響が出ることが示されました。[7]
生分解
いくつかの研究では、生分解が堆積物の最初の表面にクレオソート防腐剤が存在しない理由であると見られています。[102]フロリダ州ペンサコーラの研究では、PAHは水生堆積物の表面では検出されませんでしたが、最高濃度は8〜13センチメートルの深さで検出されました。[102] m-クレゾールの嫌気性生分解の形態は、硫酸塩還元および硝酸塩還元に富む環境を使用した研究で確認されました。[105]この研究におけるm-クレゾールの還元は、追加の化学中間体が形成されている間に144時間以内に確認されました。[105]化学中間体は、重炭酸塩の存在下で形成されました。生成物には、4-ヒドロキシ-2-メチル安息香酸と酢酸化合物が含まれていました。[105]条件は還元嫌気性化合物で強化されていましたが、硫酸塩および硝酸塩還元細菌は環境中に一般的に見られます。詳細については、硫酸還元細菌を参照してください。嫌気性細菌の種類によって最終的にクレオソート防腐剤化合物の還元が決定されますが、各化合物は特定の条件下でのみ還元される場合があります。[106] BTEXはベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレンの混合物であり、4つの異なる嫌気性細菌に富む堆積物の存在下で研究されました。[106] BTEX化合物はクレオソート防腐剤には含まれていませんが、クレオソート防腐剤の酸化還元反応の生成物にはこれらの化合物の一部が含まれています。酸化還元反応については、次のセクションを参照してください。この研究では、ベンゼンなどの特定の化合物は硫酸塩に富む環境でのみ還元されるのに対し、トルエンは硫酸塩だけでなく、さまざまな細菌に富む環境で還元されることがわかった。[106]嫌気性環境におけるクレオソート防腐剤の生分解は、環境を豊かにする細菌の種類だけでなく、防腐剤から放出された化合物にも依存する。好気性環境では、防腐剤化合物は遊離酸素の存在によって生分解プロセスが制限される。[107]好気性環境では、遊離酸素は酸素飽和堆積物、沈殿源、およびプルームエッジから発生する。[107]遊離酸素により、化合物は酸化され、新しい中間化合物に分解される。[107]研究によると、BTEXおよびPAH化合物を好気性環境に置くと、環構造の酸化により芳香族環が切断され、他の官能基が付着する可能性があることがわかっている。[107]実験条件下で芳香族炭化水素を分子状酸素に導入すると、ジヒドロジオール中間体が形成され、その後酸化が起こり芳香族がカテコール化合物に変換される。[107]カテコールは芳香族環の開裂を可能にし、官能基がオルト位またはメタ位に付加される。[107]
酸化還元
多くの研究は実験的または強化された条件下でテストを行っていますが、酸化還元反応は自然に発生し、化学物質は上記のように生分解などのプロセスを経ることができます。酸化は別の種に電子を失うことと定義され、還元は別の種から電子を得ることです。化合物が堆積物中で酸化と還元を経ると、防腐剤化合物が変化して新しい化学物質が形成され、分解が起こります。p-クレゾールとフェノールの酸化の例を以下の図に示します。
p-クレゾール
この反応は、硫酸塩に富む環境での p-クレゾールの酸化を示しています。[108] p-クレゾールは硫酸塩に富む環境では最も分解しやすいことがわかりましたが、m-クレゾールと o-クレゾールは阻害されました。[108]上記のチャートでは、p-クレゾールは嫌気性硫酸還元条件下で酸化され、4つの異なる中間体を形成しました。[108]中間体の形成後、中間体がさらに分解して二酸化炭素とメタンが生成されることが報告されています。[108] p-ヒドロキシベンジルアルコール、p-ヒドロキシベンズアルデヒド、p-ヒドロキシ安息香酸、および安息香酸中間体はすべてこの酸化によって生成され、堆積物に放出されます。[108]同様の結果は、鉄還元生物、 [109]銅/マンガン酸化物触媒、[110]および硝酸塩還元条件などの他の酸化形式を使用したさまざまな研究でも得られました。[111]
フェノール
この反応は、鉄と過酸化物によるフェノールの酸化反応である。[112]堆積物中の酸化鉄に由来する鉄と、動物や植物によって環境に放出される過酸化物の組み合わせは、フェントン試薬として知られている。[112]この試薬は、p-ベンゾキノンの過酸化物から生成されるラジカル水酸化物基を使用してフェノール基を酸化するために使用される。[112]このフェノールの酸化生成物は、現在、環境に浸出しており、他の生成物には鉄(II)と水がある。p-ベンゾキノンは、非常に有毒で、急性環境有害物質としてリストされている。[113]
環境ハザード
堆積物
水中堆積物では、クレオソート防腐剤から放出された化学物質がいくつかの反応によってより危険な化学物質に変化することがあります。ほとんどのクレオソート防腐剤化合物は、変化する前から危険性を伴います。クレゾール（m-、p-、o-）、フェノール、グアイアコール、キシレノール（1,3,4-、1,3,5-）は、いずれも堆積物と化学反応を起こす前は急性水生有害物質[要出典]です。アルキル化反応により、クレオソート防腐剤に含まれる主要化合物に R 基が追加され、化合物はより毒性の強い化合物[要出典]に変化します。アルキル化によって形成される化合物には、3,4-ジメチルフェノール、2,3-ジメチルフェノール、2,5-ジメチルフェノールなどがあり、いずれも急性環境有害物質として挙げられています。[95]生分解は、堆積物が化学物質を保持する速度と、起こり得る反応の数を制御します。生分解プロセスは多くの異なる条件下で起こり、放出される化合物によって異なります。酸化還元反応により、化合物はより毒性の高い分子の新しい形に分解されます。研究では、クレオソート防腐剤化合物の酸化還元反応には、フェノールの酸化におけるp-ベンゾキノンなど、環境有害物質としてリストされている化合物が含まれていることが示されています。[112]クレオソートの最初の化合物が環境に有害であるだけでなく、化学反応の副産物も環境に有害です。
他の
堆積物の汚染により、生態系のより多くの部分が影響を受けます。堆積物中の生物は新しい化学物質にさらされます。その後、生物は魚や他の水生動物に摂取されます。これらの動物は、クレオソートから分泌された有害な化学物質を濃縮して含んでいます。生態系の他の問題には、生物蓄積があります。生物蓄積は、クレオソートの杭の近くの水生生物に高レベルの化学物質が渡されたときに発生します。軟体動物やその他の小型甲殻類は、クレオソート防腐剤で満たされた木製の杭の表面に直接付着しているため、より高いリスクにさらされています。研究によると、これらの環境の軟体動物は高濃度の化学物質を摂取し、それが生態系の食物連鎖を通じて伝達されます。生物蓄積は、水生生態系の生物内の化学物質の高濃度化に寄与します。[114]
参照
注記
- ^ デルナオ 1943
- ^ ab プライス、ケロッグ＆コックス 1909、p. 7
- ^ abc ショルレマー 1885、152 ページ
- ^ 「クレオソートに関するToxFAQ」。毒性物質ポータル。ATSDR - 毒性物質および疾病登録局。 2023年4月7日閲覧。
- ^ 「コールタールとコールタールピッチ」。cancer.gov。国立がん研究所。2015年3月20日。 2020年11月24日閲覧。
- ^ 米国環境保護庁とクレオソート協議会の間の通信。[全文引用が必要]
- ^ abcd 「クレオソートの再登録適格性決定（事件番号0139）」（PDF）。米国環境保護庁。2008年9月25日。 2016年10月29日閲覧。
- ^ ab 2013 AWPA 規格書。アメリカ木材保護協会。
- ^ マクリーン 1952
- ^ ロスコー＆ショルレマー 1888年、37ページ
- ^ ロスコー＆ショルレマー 1888年、33ページ
- ^ ショルレマー 1885、153 ページ
- ^ アレン 1910、353 ページ
- ^ アメリカ薬剤師会 1895年、1073ページ
- ^ ルナール 1895、294 ページ
- ^ ニッケルズ 1890、614 ページ
- ^ リー他 2005年、1483ページ
- ^ 英国薬学会 1898年、468ページ
- ^ アレン 1910、348 ページ
- ^ プライス、ケロッグ＆コックス 1909年、13ページ
- ^ アレン 1910、347 ページ
- ^ abel & Smith 1857、p. 23より
- ^ レザビー 1870、225-226 ページ
- ^ ジョーリン 1909、767 ページ
- ^ ブラッドベリ 1909年、107ページ
- ^ コーマック 1836、58 ページ
- ^ パー 1809、383 ページ
- ^ プリニウス1856年、8ページ
- ^ バークレー 1744、9 ページ
- ^ プリニウス 1855年、290ページ
- ^ abc コーマック 1836、50 ページ
- ^ ヴィテット 1778、427 ページ
- ^ 化学者と薬剤師 1889年、300ページ
- ^ ab Tsiamis et al. 2020.
- ^ サイモン 1833年。
- ^ ダングリソン 1846年、64-65頁。
- ^ abcd キング、フェルター＆ロイド 1905、617ページ
- ^ テイラー 1902、207 ページ
- ^ ホイッタカー 1893、77 ページ
- ^ インレイ 1876、514 ページ
- ^ ドベル 1878、315 ページ
- ^ キニカット 1892、514 ページより
- ^ コントルポワ 2002、211 ページ
- ^ キニカット 1892、515 ページ
- ^ コブレンツ 1908
- ^ チェノウェス 1945、206 ページ
- ^ 正露丸 2011
- ^ ab Melber、Kielhorn & Mangelsdorf 2004、p. 11より
- ^ スペイト 1994、456 ページ
- ^ アレン 1910、366 ページ
- ^ ベイトマン 1922、50 ページ
- ^ニッケルズ 1890、615 ページより
- ^ フィリップス 1891、255 ページ
- ^ マーティン 1913、416–419 ページ
- ^ ネルソン 1907、204 ページ
- ^ ノラー 1965、185 ページ
- ^ abc プライス、ケロッグ＆コックス 1909、p. 12
- ^ ab エンジニアリングと契約 1912、p. 531
- ^ グリーンハウ 1965、58 ページ
- ^ アメリカ鉄道橋梁建設協会 1914 年、287 ページ
- ^ オア＆ホワイト 1990、39ページ
- ^ スペイト 1994、77 ページ
- ^ オア＆ホワイト 1990、255ページ
- ^ ベイトマン 1922、p. 47より
- ^ マッシュラッシュ＆スペイト 1995、115ページ
- ^ アンジャー 1910、p. 408より
- ^ ブロック 2008、91 ページ
- ^ サーモン 1901、7-14ページ
- ^ 「エイムズストリートの舗装」。アイオワ州エイムズ：エイムズ歴史博物館。 2023年1月25日閲覧。
- ^ “(無題の広告)”.ザ・タウン・クライヤー. 10 (32). シアトル: 7. 1915年8月7日. 2023年1月25日閲覧。
- ^ Reed, Ryan J. 「クレオソート処理された木製ブロック：セントルイス舗装の進化における一歩」。ミズーリ州セントルイス：セントルイスランドマーク協会。 2023年1月25日閲覧。
- ^ 「ガルベストンのマーケットストリートの歴史的な木製舗装材」。テキサス州ガルベストン：ローゼンバーグ図書館博物館。 2023年1月5日閲覧。
- ^ ファーラー 1880、412–417 ページ
- ^ ファーラー 1893、1-25ページ
- ^ ピース 1862
- ^ 「委員会指令 2001/90/EC」。欧州共同体官報。2001 年 10 月 27 日 – eur-lex.europa.eu 経由。
- ^ 「委員会指令76/769/EEC」。欧州共同体官報。2007年10月3日 – eur-lex.europa.eu経由。
- ^ 健康安全局 2011
- ^ クレオソート協議会 2011
- ^ アイバッハ & ミラー 2007、14-1–14-9
- ^ ヴォーヒーズ 1940
- ^ ハント＆ギャレット 1967年、88ページ
- ^ スティムソン 1914、626 ページ
- ^ リチャードソン 1993、103 ページ
- ^ ハント＆ギャレット 1967、97ページ
- ^ ブリタニカ百科事典 1949、p. 821
- ^ 「クレオソート（CASRN 8001-58-9）」。統合リスク情報システム（IRIS）。米国環境保護庁。1988年9月7日。2000年8月23日時点のオリジナルよりアーカイブ。
- ^ ウォン＆ハリス 2005
- ^ ab 「住宅ビルにおける暖房火災」(PDF) . usfa.dhs.gov/ . 2006年。2010年5月27日時点のオリジナル(PDF)からアーカイブ。
- ^ シュープ、レボウ、リング 2008
- ^ スミス 2002
- ^ シュープ 2012より
- ^ 「アルキル化」。Dictionary.com 。 2016年10月29日閲覧。
- ^ コネル 2005、376-379 ページより
- ^ abcdef ボロニーニら 2002
- ^ ハワード 1990、311 ページ
- ^ 「2,3-ジメチルフェノール」。PubChemデータベース。国立生物工学情報センター。 2019年4月7日閲覧。
- ^ バルサマら 1984
- ^ 「アニソール」。PubChemデータベース。国立生物工学情報センター。2019年4月7日閲覧。
- ^ クラーク＆マクファーランド 1991
- ^ ワイトカンプ＆ベネット 2011
- ^ abcd エルダー＆ドレスラー 1988
- ^ abcdef ネフ 2002
- ^ 「海洋酸性化」。『Pristine Seas 』 。ナショナルジオグラフィック。2015年8月29日時点のオリジナルよりアーカイブ。
- ^ abc ラマナンド＆スフリタ 1991
- ^ abc フェルプス＆ヤング 1999
- ^ abcdef アロンソンら 1999
- ^ abcde スモレンスキーとスフリタ 1987
- ^ ラヴリー＆ロナーガン 1990
- ^ ワン他 2004
- ^ ボッサート＆ヤング 1986
- ^ abcd ザゾら 2005
- ^ 「キノン」。PubChemデータベース。国立生物工学情報センター。2019年4月7日閲覧。
- ^ 「水生食物網」。海洋生物教育リソース。アメリカ海洋大気庁。2019年2月。 2019年4月8日閲覧。
参考文献
- エイベル、アンブローズ、スミス、エリザー グッドリッチ (1857)。食品の保存: エイベルの「自然から」より。ケース、ロックウッドおよび会社の出版。
- アレン、アルフレッド・ヘンリー (1910)。「クレオソートとクレオソート油」。アレンの商業有機分析。3 : 346–391。
- アメリカ薬剤師会 (1895)。「クレオソートとクレオソート油」。アメリカ薬剤師会年次総会議事録。43 : 1073。
- アメリカ鉄道橋梁建築協会 ( 1914 )。「木材保存用クレオソート: 製造方法、特性、品質、価格、米国における消費量」。アメリカ鉄道橋梁建築協会年次大会議事録。23 : 287–288。
- アンジャー、FJ (1910 )。「木製枕木のシーズニングと防腐処理」。Railway Age Gazette。48 : 408–411。
- Aronson, D.; Citra, M.; Shuler, K.; Printup, H.; Howard, PH (1999 年 1 月 27 日)。環境媒体における有機化学物質の好気性生分解: 現場および実験室での研究の概要(PDF) (レポート)。環境科学センター シラキュース リサーチ コーポレーション。2016 年 12 月 20 日のオリジナル(PDF)からアーカイブ。
- Balsama S、Beltrame P、Beltrame PL、Carniti P、Forni L、Zuretti G (1984 年 12 月 14 日)。「ゼオライト上でのメタノールによるフェノールのアルキル化」。応用触媒。13 ( 1): 161–170。doi :10.1016/S0166-9834(00)83334-5。
- ベイトマン、アーネスト (1922)。コールタールと水性ガスタールクレオソート。政府印刷。
- バークレー、ジョージ (1744)。『シリス：タール水の効能に関する哲学的考察と探究の連鎖：そして互いに関連し、また互いに生じるさまざまな主題』ダブリン、ロンドン：W. イニス、C. ヒッチ、C. デイビス。
- サミュエル・ベルンハイム（1901年）。結核菌と治療薬の作成。パリス：マロワンヌ。
- Bolognini M、Cavani F、Scagliarini D、Flego C、Perego C、Sabo M (2002 年 7 月)。「均一触媒の代替としての不均一塩基触媒:メタノールによる m-クレゾールのアルキル化における Mg/Al 混合酸化物の反応性」。Catalysis Today。75 ( 1 ) : 103–111。doi :10.1016/S0920-5861(02)00050-0。
- Bossert ID、Young LY (1986 年 11 月)。 「脱窒細菌による p-クレゾールの嫌気性酸化」。応用環境微生物学。52 (5): 1117–22。Bibcode :1986ApEnM..52.1117B。doi : 10.1128 /AEM.52.5.1117-1122.1986。PMC 239183。PMID 3789714 。
- Bradbury, Robert H. ( 1909)。 「木材防腐剤の使用増加は木材保存の進歩を示す」。フランクリン研究所ジャーナル。168 (2): 107。doi :10.1016/s0016-0032(09)90070-9。
- ブロック、ウィリアム・ホドソン（2008年）。ウィリアム・クルックスと科学の商業化。アッシュゲート出版、ISBN 9780754663225。
- 化学者と薬剤師（1889年）。「タール水」。化学者と薬剤師。35 ： 300。
- チェノウェス、ウォルター・ウィンフレッド（1945年）。『食品の保存方法』ホートン・ミフリン社。
- Clarke, Joan U.; McFarland, Victor A. (1991 年 7 月)。汚染された堆積物にさらされた水生生物の生物蓄積の評価(PDF) (レポート)。米国陸軍工兵隊。2016年 10 月 29 日閲覧。
- コブレンツ、ヴァージル (1908)。『新しい治療法...: 医師、薬剤師、学生のための参考マニュアル』。アポセカリー出版。
- コネル、デス（2005年7月14日）。環境化学の基本概念（第2版）。CRC Press。ISBN 9780203025383. 2019年4月7日閲覧。
- コントルポワ、アラン（2002）。 「臨床医、細菌、感染症 ：パリのシャルル・ブシャールの例」。医学史。46 （2）：197–220。doi ： 10.1017 /S0025727300069088。PMC 1044495。PMID 12024808。
- コーマック、サー・ジョン・ローズ (1836)。クレオソートの化学的、薬効的、生理学的特性に関する論文: 下等動物の実験による説明: エジプト人の防腐処理に関する考察。1836 年のハーヴェイ賞受賞論文。J. カーフレー & サン。
- クレオソート協議会 (2011)。「規制」。creosotecouncil.org /。2011-05-04 にオリジナルからアーカイブ。
- デルナオ、ジャック (1943 年 3 月)。「ニューメキシコ州アルバカーキのサンタフェ鉄道枕木工場にて...」版画と写真のオンライン カタログ。米国議会図書館。2015年 2 月 16 日閲覧。
- ドベル、ホレス (1878)。「石炭酸とクレオソート」。胸部疾患に関する年次報告。3 : 315。
- ダングリソン、ロブリー (1846)。『医学用語辞典：医学辞典：さまざまな主題と用語の簡潔な説明、フランス語およびその他の同義語、気候と有名なミネラルウォーターに関する注意、さまざまな薬用および実験用製剤の処方などを含む』リーとブランチャード。
- Elder JF, Dresler PV (1988). 「ペンサコーラ (フロリダ州) クレオソート汚染現場付近の沿岸河口環境における多環芳香族炭化水素の蓄積と生物濃縮」.環境汚染. 49 (2): 117–132. doi :10.1016/0269-7491(88)90244-8. PMID 15092667. 2016-10-29に閲覧。
- ブリタニカ百科事典 (1949)。ブリタニカ百科事典: 普遍的な知識の新しい調査。 Vol. 21. ブリタニカ百科事典。
- エンジニアリングと契約（1912年）。「木材保存用クレオソート：製造方法、特性、品質、価格、米国での消費量」エンジニアリングと契約。38 （13）：350-353。
- Farrar, JN ( 1880)。「歯槽腔の治療における硫酸とクレオソートの比較価値について」。解剖学および外科の年報。2 : 412–418。
- Farrar, JN (1893)。「無髄歯、膿瘍、治療、特に外科的治療」。ニューヨーク歯科学会誌：1～25。
- グリーンハウ、EJ (1965)。ウッド。第30巻。トットヒル・プレス。
- Hartnik T 、Norli HR、 Eggen T 、 Breedveld GD (2007 年 1 月)。「クレオソート汚染地下水中の有毒有機化合物のバイオアッセイによる同定」。Chemosphere。66 ( 3): 435–443。Bibcode :2007Chmsp..66..435H。doi :10.1016/j.chemosphere.2006.06.031。PMID 16872665 。
- 健康安全局 (2011)。「アマチュア用クレオソート/コールタールクレオソート木材防腐剤の認可取り消し」。hse.gov.uk / 。2010年 11 月 11 日にオリジナルからアーカイブ。2009 年 7 月 4 日に取得。
- ホドソン、ER（1906）。木材の等級付けに関する規則と規制。政府印刷局。
- ハワード、フィリップ（1990年2月28日）。有機化学物質の環境運命と暴露データハンドブック、第2巻。CRC Press。ISBN 9780873712040. 2016年10月28日閲覧。
- ハント、ジョージ・マクモニーズ、ギャレット、ジョージ・アルフレッド（1967）。木材保存。マグロウヒル。
- アイバッハ、レベッカ E.、ミラー、レジス B. (2007)。木材百科事典。Skyhorse Publishing Inc.
- インレイ、G. アンダーソン( 1876)。「結核の予防と治療における新しい展望」。メディカル タイムズ アンド ガゼット。2 : 514。
- Joerin, AE (1909 年 12 月)。「木製枕木のシーズニングと防腐処理」。ポピュラーメカニクス48 : 767 。
- キング、ジョン; フェルター、ハーヴェイ・ウィックス;ロイド、ジョン・ユーリ (1905)。「クレオソート」。キングのアメリカ薬局方。1 : 616–617。
- キニカット、フランシスP. (1892)。 「結核の予防と治療における新たな展望」。ボストン医学外科ジャーナル。126 (21): 513–518。doi :10.1056/nejm189205261262101。
- Lee, Kwang-Guen; Lee, Sung-Eun; Takeoka, Gary R.; Kim, Jeong-Han; Park, Byeoung-Soo (2005 年 7 月)。「ブナ材クレオソートの揮発性成分の抗酸化活性と特性」。Journal of the Science of Food and Agriculture。85 ( 9): 1580–1586。Bibcode : 2005JSFA ...85.1580L。doi :10.1002/jsfa.2156。2012 年 3 月 28 日にオリジナルからアーカイブ。2011年 7 月 25 日に取得。
- レザビー、ヘンリー (1870)。食品について: 種類、化学組成、栄養価、消化率の比較、生理学的機能と用途、調理、調理法、保存、不純物混入など。ロングマンズ、グリーン。
- Lovley DR、Lonergan DJ (1990 年 6 月)。「異化鉄還元菌 GS-15 によるトルエン、フェノール、p-クレゾールの嫌気性酸化」。応用環境微生物学。56 ( 6): 1858–1864。Bibcode :1990ApEnM..56.1858L。doi :10.1128/AEM.56.6.1858-1864.1990。PMC 184522。PMID 16348226 。
- MacLean, JD (1952 年 12 月)。圧力法による木材の防腐処理(PDF) (レポート)。米国農務省、森林局。ハンドブック No. 40。2019年 4 月 7 日閲覧。
- マーティン、ジェフリー (1913)。工業および製造化学: 実用的論文。第 1 巻。アップルトン。
- マーティン、スタンリサス (1862)。「固化したクレオソート」。英国歯科科学ジャーナル。5 : 290。
- Melber, Christine; Kielhorn, Janet; Mangelsdorf, Inge (2004)。コールタールクレオソート(PDF) (レポート)。国連環境計画、国際労働機関、世界保健機関。
- Mueller, JG; Chapman, PJ; Pritchard, PH ( 1989年 12 月)。「クレオソートの多環芳香族炭化水素成分に対するフルオランテン利用細菌群集の作用」。応用環境微生物学。55 ( 12): 3085–90。Bibcode : 1989ApEnM..55.3085M。doi : 10.1128 /AEM.55.12.3085-3090.1989。PMC 203227。PMID 16348069。
- マッシュラッシュ、ジョージ C.、スペイト、JG (1995)。石油製品：不安定性と非互換性。CRC プレス。ISBN 9781560322979。
- ネフ、JM (2002)。海洋生物の生体蓄積：油井生産水による汚染の影響。エルゼビア。ISBN 9780080527840. 2016年10月29日閲覧。
- ネルソン、トーマス (1907)。ネルソンの百科事典: みんなの参考書。第 3 巻。トーマス ネルソン。
- ニッケルズ、ベンジャミン (1890)。「クレオソート」。ソープ、トーマス・エドワード (編) 『応用化学辞典』第 1 巻、614 ～ 620 ページ。
- ノラー、カール・ロバート（1965）。有機化合物の化学。サンダース。
- Orr, Wilson L.; White, Curt M. (1990)。化石燃料中の硫黄の地球化学。アメリカ化学会。ISBN 9780841218048。
- パー、バーソロミュー (1809)。ロンドン医学辞典、医学のあらゆる分野を明確な項目の下に収録。第 1 巻。J. ジョンソン。
- Pease, William A. (1862)。「ヒ素、その応用と使用」。British Journal of Dental Science 5 : 417–426。
- 英国薬学会 (1898)。「クレオソーム」。薬学ジャーナル:薬学および関連科学の週刊記録。61 :468。
- Phelps CD 、Young LY（1999年2月）。「さまざまな水生堆積物中のBTEXとガソリンの嫌気性生分解」。生分解。10（1）：15–25。doi ： 10.1023 /a：1008303729431。PMID 10423837。S2CID 23687943。
- フィリップス、H. ジョシュア (1891)。『エンジニアリング化学: 分析化学者、エンジニア、製鉄業者、鋳物師、学生などのための実用的な論文』。C. ロックウッド & 息子。
- プリニウス（1855年）。『博物誌』第3巻。HG ボーン。
- プリニウス（1856年）。『博物誌』第5巻。HG ボーン。
- プライス、オーバートン W.、ケロッグ、RS、コックス、WT (1909)。米国の森林：その利用。政府印刷局。
- Ramanand K、Suflita JM (1991 年 6 月)。「無酸素帯水層スラリー中の m-クレゾールの嫌気性分解: 硫酸塩還元細菌の増殖におけるカルボキシル化反応」。応用環境微生物学。57 (6): 1689–95。Bibcode :1991ApEnM..57.1689R。doi : 10.1128 / AEM.57.6.1689-1695.1991。PMC 183453。PMID 1872602。
- ルナール、アドルフ（1895）。「松ヤニ」。化学協会誌。68（1）：294。
- リチャードソン、バリー A. (1993)。木材保存。テイラー＆フランシス。ISBN 9780419174905。
- ロスコー、ヘンリー・エンフィールド; ショーレマー、カール( 1888)。「クレオソートとクレオソート油」。化学論文集:炭化水素とその誘導体または有機化学。3 (4): 32–37。
- Salmon, DE (1901)。牛結核と公衆衛生の関係。政府印刷局。
- Schorlemmer, C. (1885) 「クレオソート、セドリレット、ピタカルの歴史」化学工業協会誌4 : 152–157 。
- 正露丸（2011年）「森からの贈り物」seirogan.co.jp/。
- Shupe, Todd; Lebow, Stan; Ring, Dennis (2008 年 6 月)。「木材の腐敗、劣化、シミの原因と制御」(PDF)。LSU 農業センター。2016年 10 月 28 日閲覧。
- Shupe, Todd (2012 年 9 月 27 日)。「Marine Wood Borers」。LSU 農業センター。2016 年 9 月 5 日時点のオリジナルよりアーカイブ。
- カール・グスタフ・テオドール・サイモン（1833年）。 De aquae Binelli et Kreosoti virtute styptica (論文) (ラテン語)。ベルリン: ニータック。
- スミス、スティーブン (2002 年 5 月 31 日)。「クレオソート木材防腐剤の使用に関連する環境問題」。AquAeTer。2016年 10 月 28 日に取得– ResearchGate 経由。
- Smolenski WJ、Suflita JM (1987 年 4 月)。「無酸素帯水層におけるクレゾール異性体の生分解」。応用環境微生物学。53 ( 4): 710–716。Bibcode :1987ApEnM..53..710S。doi : 10.1128 /AEM.53.4.710-716.1987。PMC 203742。PMID 3579279 。
- スペイト、JG (1994)。石炭の化学と技術。CRC プレス。ISBN 9780824792008。
- スティムソン、アール (1914)。「木材保存に関する第 17 委員会の報告書」。アメリカ鉄道橋梁建築協会年次大会議事録。15 : 625–633。
- テイラー、CF（1902）「クレオソート」医学界20：207 。
- ツァミス、コスタス;スガンツォ、イオアナ。ポポティ、パナジオタ;パパブラミド、ニキ。スガンツォス、マルコス（2020年3月6日）。 「アクア・ビネリの止血神話を反証するディミトリオス・マヴロコルダトス」。外科的イノベーション。27 (3): 307–310。土井：10.1177/1553350620907428。ISSN 1553-3506。PMID 32141402。S2CID 212567440 。
- ルイ・ヴィテット（1778年）。リヨン薬局、医薬品の単純化と構成の解説。シェ・レ・フレール・ペリス。
- Voorhies, Glenn (1940 年 6 月)。木材保存のためのオイル タール クレオソート (修士号)。オレゴン州立大学 – ScholarsArchive@OSU 経由。
- Wang F、Yang G、Zhang W、Wu W、Xu J (2004 年 6 月)。「CuMn 酸化物不均一触媒の存在下での分子状酸素による p-クレゾールの p-ヒドロキシベンズアルデヒドへの酸化」。Advanced Synthesis and Catalysis。346 ( 6): 633–638。doi :10.1002/adsc.200303226。
- Weitkamp, Don; Bennett, Jesse (2011 年 6 月)。Asarco 製錬所の切断/破損杭からのクレオソートの放出(PDF) (レポート)。ワシントン州ベルビュー: Parametrix。2016 年 8 月 12 日のオリジナル(PDF)からアーカイブ。
- Whittaker, JT (1893) 「肺結核におけるクレオソート」米国医師会紀要8 : 77–90 。
- Wong O、Harris F (2005 年 7 月)。「米国の 11 の木材処理工場でクレオソートにさらされた労働者のコホート死亡率の回顧的研究とネストされた症例対照研究」。J . Occup. Environ. Med . 47 (7): 683–97. doi :10.1097/01.jom.0000165016.71465.7a. PMID 16010195. S2CID 6571472。
- Zazo JA、Casas JA、Mohedano AF、Gilarranz MA、Rodríguez JJ (2005 年 10 月 26 日)。「フェントン試薬によるフェノール酸化の化学経路と速度論」。環境科学技術。39 ( 23): 9295–9302。Bibcode :2005EnST...39.9295Z。doi :10.1021/es050452h。PMID 16382955 。
外部リンク
ウィキメディア・コモンズには、クレオソートに関連するメディアがあります。