プロアントシアニジン

プロアントシアニジンは、クランベリー、ブルーベリー、ブドウの種子など、多くの植物に含まれるポリフェノールの一種です。化学的には、オリゴマーフラボノイドです。多くはカテキンとエピカテキンのオリゴマーとそれらの没食子酸エステルです。同じポリマー構成要素を持つ、より複雑なポリフェノールは、凝縮タンニンのグループを形成します。

プロアントシアニジンは1947年にジャック・マスケリエによって発見されました。彼は松の樹皮とブドウの種子からオリゴマープロアントシアニジンを抽出する技術を開発し、特許を取得しました。^{[1]プロアントシアニジンは、クランベリー、ブドウの種子、}赤ワインを摂取することで尿路感染症（UTI）のリスクを軽減する可能性について予備研究が行われています。^{[2] [3]}

プロアントシアニジンは、生物活性が低く生体利用可能なポリマー（4つ以上のカテキン）を含め、プロシアニジン、プロデルフィニジン、プロペラルゴニジンなどの縮合フラバン-3-オールのグループを表します。これらは多くの植物に含まれており、最も有名なのはリンゴ、海岸松の樹皮と他のほとんどの松の種の樹皮、シナモン[ ^4]、 アロニアの果実、カカオ豆、ブドウの種子、ブドウの皮（プロシアニジンとプロデルフィニジン）^[5] 、およびブドウ（ヨーロッパのワイン用ブドウ）の赤ワインです。しかし、ビルベリー、クランベリー、ブラックカラント、緑茶、紅茶、その他の植物にもこれらのフラボノイドが含まれています。最も高濃度で含まれているのはカカオ豆です。^{[6]プロアントシアニジンは、} Quercus petraeaやQ. roburの心材（ワイン樽オーク）からも単離することができます。^[7]アサイーオイルは、アサイーヤシ（Euterpe oleracea）の果実から得られ、多数のプロシアニジンオリゴマーが豊富に含まれています。^[8]

リンゴには、平均して1食分あたりワインに含まれるプロアントシアニジンの約8倍が含まれており、レッドデリシャスやグラニースミスの品種には最も多く含まれています。^[9]

ピクノジェノールと呼ばれる海岸松の樹皮抽出物には、65～75パーセントのプロアントシアニジン（プロシアニジン）が含まれています。 ^[10]したがって、100mgの摂取量には65～75mgのプロアントシアニジン（プロシアニジン）が含まれています。

プロアントシアニジン配糖体はカカオ酒から単離することができる。^[11]

ソラマメ（Vicia faba）の種子種皮にはプロアントシアニジン^{[12]が含まれており、}子豚の消化率に影響を与え^[13]、酵素阻害作用を持つ可能性があります。^[14] Cistus salviifoliusにもオリゴマープロアントシアニジンが含まれています。^[15]

凝縮タンニンは、解重合、非対称フローフィールドフローフラクショネーション、小角X線散乱など、さまざまな技術によって特徴付けることができます。

DMACAは、植物組織学におけるプロアントシアニジン化合物の局在化に特に有用な染料である。この試薬を使用すると青色に染色される。^[17]また、プロアントシアニジンの滴定にも使用できる。

豆類（Vicia faba）^[18]または大麦^{[19]由来のプロアントシアニジンは、}バニリン-HCl法を使用して推定されており、カテキンまたはプロアントシアニジンが存在すると試験結果が赤色になる。

プロアントシアニジンは、プロシアニドリック指数（ベイツ・スミス検定法とも呼ばれる）を使用して滴定できる。これは、製品が特定の化学物質と混合されたときに色の変化を測定する試験方法である。色の変化が大きいほど、PCO 含有量が高い。しかし、プロシアニドリック指数は相対値であり、100 をはるかに超える値を測定することもある。残念なことに、プロシアニドリック指数 95 は、一部の人々によって 95% PCO を意味すると誤って解釈され、完成品のラベルに表示されるようになった。現在のすべての分析方法は、これらの製品の実際の PCO 含有量が 95% よりはるかに低いことを示唆している。^{[20] [信頼できない医学的情報源? ]}

ゲル浸透クロマトグラフィー（GPC）分析により、より大きなプロアントシアニジン分子からモノマーを分離することができる。^[21]

プロアントシアニジンのモノマーは、 HPLCと質量分析法による分析によって特徴付けることができます。^[22]縮合タンニンは、フロログルシノール（フロログルシノリシスと呼ばれる反応）、チオグリコール酸（チオグリコリシスと呼ばれる反応）、ベンジルメルカプタンまたはシステアミン（チオリシスと呼ばれるプロセス^{[23] ）などの}求核剤 の存在下で酸触媒分解を受け、さらに分析できるオリゴマーの形成につながります。^[24]

タンデム質量分析法はプロアントシアニジンの配列を決定するために使用することができる。^[25]

オリゴメリックプロアントシアニジン（OPC）は、厳密にはカテキンの二量体および三量体 重合を指します。OPCはほとんどの植物に含まれており、人間の食事にもよく含まれています。特に、紫色または赤色の色素を持つ植物の皮、種子、種皮には大量のOPCが含まれています。^[6]ブドウの種子と皮に濃縮されているため、赤ワインやブドウ種子エキス、ココア、ナッツ、すべてのプルヌス属の果実（皮に最も濃縮されています）、シナモン（シナモン）^[4]やマツ（松の樹皮、以前はマツとして知られていました）の樹皮、その他多くの松の種にも含まれています。OPCは、ブルーベリー、クランベリー（特にプロシアニジンA2）、^[26] アロニア、^[27] サンザシ、ローズヒップ、シーバックソーンにも含まれています。^[28]

オリゴマープロアントシアニジンは、Vaccinium pahalaeを介してin vitro細胞培養から抽出することができます。 ^[29]米国農務省は、プロアントシアニジンの植物および食品源のデータベースを維持しています。^[6]

自然界では、プロアントシアニジンは、イチゴに見られるように、植物病原体や捕食者に対する化学的および誘導的な防御機構として機能します。^[30]

プロアントシアニジンは生物学的利用能が低く、腸内細菌叢によってより生物学的利用能の高い代謝物に代謝されるまで、90%が腸から吸収されずに残ります。 ^[16]

縮合タンニンは、フロログルシノール（フロログルシノリシスと呼ばれる反応）、ベンジルメルカプタン（チオリシスと呼ばれる反応）、チオグリコール酸（チオグリコリシスと呼ばれる反応）、システアミンなどの求核剤^[31]の存在下（または過剰量）で酸触媒分解を受けることができる。フラバン-3-オール化合物はメタノールと一緒に使用されると、より吸収性の高い短鎖プロシアニジン二量体、三量体、または四量体を生成する。^[32]

これらの技術は一般に脱重合と呼ばれ、平均重合度やガロイル化率などの情報が得られます。これらはSN1反応であり、有機化学における置換反応の一種で、メタノールなどの極性プロトン性溶媒中、強酸性条件下でカルボカチオン中間体が関与します。この反応により、遊離モノマーと誘導モノマーが形成され、さらに分析したり、プロシアニジンの吸収とバイオアベイラビリティを高めるために使用したりできます。^[32]遊離モノマーは、縮合タンニン鎖の末端ユニットに対応します。

一般的に、反応はメタノール中で行われ、特にチオ分解はベンジルメルカプタンは水への溶解度が低いため、数分間中程度の加熱（50 ～ 90 °C）が必要です。エピマー化が起こる場合があります。

フロログルシノリシスは、例えばワインやブドウの種子や皮に含まれるプロアントシアニジンの特性評価に使用できます。^[33]

^{チオグリコリシスはプロアントシアニジン[34]}や凝縮タンニンの酸化を研究するために使用することができます。 ^{[35]また、}リグニンの 定量にも使用されます。^[36]ダグラスファー樹皮からの凝縮タンニンとの反応により、エピカテキンとカテキン チオグリコレートが生成されます。^[37]

マテバシイの葉から抽出した凝縮タンニンは、システアミンの存在下での酸触媒分解によって分析されている。^[38]

クランベリーにはA2型プロアントシアニジン（PAC）が含まれており、これはPACが大腸菌の線毛に存在する接着因子などのタンパク質に結合する能力に重要であり、尿路感染症（UTI）などの細菌感染を阻害すると考えられていました。 ^[39] PAC、特にクランベリー由来のPACがUTIの抗生物質予防の代替手段であることを確認するための質問に対して、臨床試験ではさまざまな結果が得られました。1）欧州食品安全機関による2014年の科学的意見は、クランベリーのPACがUTIに関与する細菌性病原体を阻害する役割を果たすという生理学的証拠を否定しました。 ^[2] 2）2023年に更新されたコクラン共同体レビューは、特定のグループのUTI予防にクランベリー製品を使用することを支持しました。^[3]

2017年の系統的レビューでは、クランベリー製品がUTIの発生率を大幅に低下させたという結論が出ており、特に再発性感染症の患者にクランベリー製品が効果的である可能性があることが示唆されています。 ^[40] 2019年にアメリカ泌尿器科学会は、再発性UTIの予防にPACを含むクランベリー製品の使用を支持する中程度の証拠があることを示すガイドラインを発表しました。^[41]

プロアントシアニジンは赤ワインの主なポリフェノールで、冠状動脈疾患のリスクを評価し、全体的な死亡率を下げるために研究されています。^[42]タンニンとともに、赤ワインの香り、風味、口当たり、渋みにも影響を与えます。 ^{[43] [44]}

赤ワインでは、フラバン-3-オール（カテキン）を含むOPCの総含有量は、白ワイン（9 mg/L）よりも大幅に高かった（177 mg/L）。^[45]

ピクノジェノールと呼ばれる海岸松樹皮の独自抽出物に含まれるプロアントシアニジンは、いかなる病気の治療にも効果があるとは確認されていません (2012 年)。

「現在のところ、ピクノジェノール®を慢性疾患の治療に使用することを支持する証拠は不十分です。この治療法の価値を確立するには、適切に設計された、十分な検出力を持つ試験が必要です。」^[46]

プロアントシアニジンは、生のブドウ、ジュース、赤ワイン、およびクランベリー、ブラックカラント、エルダーベリー、アロニアなどの他の濃い色の果物に含まれています。^[47]単位体積あたりの質量で見ると、赤ワインには赤ブドウジュースよりも多くのプロアントシアニジンが含まれていますが、平均的な1杯分あたりでは赤ブドウジュースの方がプロアントシアニジンが多く含まれています。8米液量オンス（240 ml）のブドウジュースには平均124 mgのプロアントシアニジンが含まれていますが、5米液量オンス（150 ml）の赤ワインには平均91 mg（つまり、8液量オンスまたは240 mLあたり145.6 mg）です。^[6]他の多くの食品や飲料にもプロアントシアニジンが含まれている可能性がありますが、赤ブドウの種子や皮に含まれるレベルに達するものはほとんどありません。^[6]ただし、注目すべき例外はアロニアで、これまでに評価された果物の中で最も高いプロアントシアニジンレベル（100gあたり664ミリグラム）が記録されています。^[47]

• A型プロアントシアニジン
• B型プロアントシアニジン
• タンニン
• ポリフェノール
• ワイン中のフェノール化合物

ウィキメディア・コモンズには、プロアントシアニジンに関連するメディアがあります。

• ブドウ種子抽出物、米国国立衛生研究所、栄養補助食品局、国立補完代替医療センター、2014年