濃縮タンニン

縮合タンニン（プロアントシアニジン、ポリフラボノイドタンニン、カテコール型タンニン、ピロカテコール型タンニン、非加水分解性タンニンまたはフラボラン）は、フラバンの 縮合によって形成されるポリマーです。糖残基は含まれていません。^[1]

これらは、酸化条件下で解重合されるとアントシアニジンを生成するため、プロアントシアニジンと呼ばれます。プロシアニジン、プロペラルゴニジン、プロデルフィニジン、プロフィセチニジン、プロテラカシニジン、プロギボルチニジン、またはプロロビネチジンなど、さまざまな種類の縮合タンニンが存在します。上記はすべてフラバン-3-オールから形成されますが、フラバン-3,4-ジオール (ロイコアントシアニジン) も縮合タンニンオリゴマーを形成します (例:ロイコ-フィセチニジンはプロフィセチニジンを形成します)。また、フラバン-4-オールも縮合タンニンを形成します (例: 3',4',5,7-フラバン-4-オールはプロルテオリニジン (ルテオホロロール) を形成します)。^[2]ブドウに含まれる特定の種類の凝縮タンニンはプロシアニジンであり、これは2〜50個（またはそれ以上）のカテキン単位が炭素-炭素結合で結合したポリマーです。これらは加水分解によって切断されることはありません。

多くの加水分解性タンニンとほとんどの縮合タンニンは水溶性ですが、いくつかのタンニンはオクタノールに対しても非常に溶解性があります。^{[3] [4]}一部の大きな縮合タンニンは不溶性です。溶解度の違いは、それらの生物学的機能に影響を与える可能性があります。

熱帯木材のタンニンは、温帯木材に含まれる没食子酸型ではなく、カテキン型である傾向がある。^[5]

凝縮タンニンはLithocarpus glaber ^[6]から回収することができ、またPrunus sp. ^[7]にも含まれています。Commiphora angolensisの樹皮には凝縮タンニンが含まれています。^[8]

凝縮タンニンの商業的な供給源としては、ケブラチョ材（Schinopsis lorentzii）、ミモザ樹皮（Acacia mollissima）、ブドウ種子（Vitis vinifera）、松樹皮、トウヒ樹皮などの植物があります。^{[9] [10]}

凝縮型タンニンは維管束植物である維管束植物のタンノソームという特殊な細胞小器官で形成される。^[11]

ピクノジェノールは海岸松の樹皮から抽出したエキスから作られた栄養補助食品で、プロシアニジンを70%含むように標準化されており、多くの症状を治療できると主張して販売されています。しかし、2020年のコクランレビューによると、慢性疾患の治療に使用することを裏付ける証拠は不十分です。^{[12] [13]}

凝縮タンニンは、解重合、非対称フローフィールドフローフラクショネーション、小角X線散乱^[14]、MALDI-TOF質量分析^[15]などの多くの最新技術によって特徴付けることができます。タンパク質との相互作用は等温滴定熱量測定^[16]によって研究することができ、これによりタンニン-タンパク質複合体の親和定数、エンタルピー、化学量論に関する情報が得られます。

^{脱重合反応は主に分析技術ですが、木材産業の樹皮[17]}やワイン産業の搾りかす などの廃棄物から化学産業用の分子を生産する手段として使用することが想定されています。

脱重合は、平均重合度、ガロイル化率などの情報を得ることができる間接的な分析方法です。脱重合されたサンプルは、より小さな分子のイオンのみを形成できるエレクトロスプレーイオン化源を備えた質量分析計に注入することができます。

ブタノール-塩酸-鉄分析法^[18]（ポーター分析法）は比色分析法である。この方法は、酸触媒による縮合タンニンの酸化脱重合反応を利用して、対応するアントシアニジンを生成する。^[19] この方法は、結合した縮合タンニンの測定にも使用されているが、限界がある。^[20] この試薬は、最近、アセトンを加えることで大幅に改良された。^[21]

それでもなお、縮合タンニンは、フロログルシノール（フロログルシノリシスと呼ばれる反応）、ベンジルメルカプタン（チオリシスと呼ばれる反応）、チオグリコール酸（チオグリコリシスと呼ばれる反応）、またはシステアミンのような（過剰の）求核剤^[22]の存在下では、酸触媒分解を受ける可能性がある。これらの技術は一般に解重合と呼ばれ、平均重合度やガロイル化率などの情報が得られる。これらはSN1反応であり、有機化学における置換反応の一種で、メタノールなどの極性プロトン性溶媒中、強酸性条件下でカルボカチオン中間体が関与する。この反応により、さらに分析できる遊離モノマーと誘導モノマーが形成される。遊離モノマーは、縮合タンニン鎖の末端単位に対応する。ただし、チオリシスが植物材料に対して直接行われる場合（精製されたタンニンに対してではなく）、解重合中に放出される末端単位の濃度から天然に存在する遊離フラバノールモノマーを差し引くことが重要です。

ベンジルメルカプタンは水への溶解度が低いため、反応は一般的にメタノール中で行われ、特にチオリシスでは、中程度の加熱（40～90℃（104～194℉））で数分間加熱する。エピマー化が起こることもある。^[23]

フロログルシノリシスは、例えばワイン中のプロアントシアニジンの特性評価に利用することができる^[24]。また、ブドウの種子や皮の組織中のプロアントシアニジンの特性評価にも利用できる^[25]。

^{チオグリコリシスはプロアントシアニジン[26]}や凝縮タンニンの酸化を研究するために使用することができます。 ^{[14]また、}リグニンの 定量にも使用されます。^[27]ダグラスファー樹皮からの凝縮タンニンとの反応により、エピカテキンとカテキン チオグリコレートが生成されます。^[17]

マテバシイの葉から抽出した凝縮タンニンは、システアミンの存在下での酸触媒分解によって分析されている。^[6]