B型プロアントシアニジン

B 型プロアントシアニジンは、フラボノイドの一種であるプロアントシアニジンの特定のタイプであり、フラバン-3-オールのオリゴマーです。

二量体B型プロアントシアニジン

これらの分子の分子式は C ₃₀ H ₂₆ O ₁₂ (モル質量: 578.52 g/mol、正確な質量: 578.142426) です。

4→8結合を持つ分子

4-8 結合はアルファ位置またはベータ位置にある場合があります。

プロシアニジンB1またはエピカテキン-(4β→8)-カテキン
プロシアニジンB2または(−)-エピカテキン-(4β→8)-(−)-エピカテキン
プロシアニジンB3またはカテキン-(4α→8)-カテキン
プロシアニジンB4またはカテキン-(4α→8)-エピカテキン

4→6結合を持つ分子

プロシアニジンB5またはエピカテキン-(4β→6)-エピカテキン
プロシアニジンB6またはカテキン-(4α→6)-カテキン
プロシアニジンB8またはカテキン-(4α→6)-エピカテキン

化学

B型プロシアニジン（カテキン二量体）はラジカル酸化によってA型プロシアニジンに変換される。 ^[1]

二量体プロアントシアニジンは、プロシアニジンを豊富に含むブドウ種子抽出物を酸触媒下でフラバン-3-オールと反応させることで合成することもできる。^[2]

三量体B型プロアントシアニジン

化学合成

ベンジル化カテキン三量体の立体選択的合成は、等モル量の二量体カテキン求核剤と単量体カテキン求電子剤をAgOTfまたはAgBF ₄触媒で使用して分子間縮合により達成される。結合した生成物は既知の手順でプロシアニジンC2に変換することができる。 ^[3]

反復オリゴマー化学合成

天然プロシアニジン B3 （すなわち、3,4-トランス-(+)-カテキン-4α→8-(+)-カテキン二量体）の合成において、 C8-ボロン酸を配向基として利用するカップリングが開発された。鍵となるフラバン間結合は、C4-エーテル 6 と C8-ボロン酸 16 の新しいルイス酸促進カップリングを使用して形成され、高いジアステレオ選択性で α 結合二量体が得られる。ホウ素保護基を使用することで、新しいカップリング手順は、天然プロシアニジン C2に類似した保護プロシアニジン三量体の合成に拡張できる。^[4]

参照

プロシアニジン二量体

参考文献

^ プロシアニジン B 型 (カテキン二量体) から A 型への変換: ラジカル酸化中のカテキンの C-2 水素の抽出の証拠。近藤一成、栗原正明、福原潔、田中隆、鈴木隆、宮田直樹、豊田正武、テトラヘドロンレター、第 41 巻、第 4 号、2000 年 1 月 22 日、485-488 ページ、doi :10.1016/S0040-4039(99)02097-3
^ 二量体プロシアニジンの合成と単離のための新しいアプローチ。Nils Köhler、Victor Wray、Peter Winterhalter、J. Agric. Food Chem.、2008、56 (13)、5374～5385ページ、doi :10.1021/jf7036505
^ ルイス銀酸媒介等モル縮合を使用したカテキントリマー誘導体の効率的な立体選択的合成。大泉由紀子、毛利義弘、服部泰直、真壁秀文、Heterocycles、2011 年、第 83 巻、第 4 号、739 ～ 742 ページ、doi :10.3987/COM-11-12159
^ プロシアニジンオリゴマー。C8-ボロン酸を使用した4→8インターフラバン結合形成の新しい方法と、ホウ素保護戦略による反復オリゴマー合成。Dennis Eri G.、Jeffery David W.、Johnston Martin R.、Perkins Michael V.、Smith Paul A.、Tetrahedron、2012年、第68巻、第1号、340-348ページ、INIST 25254810

[1] プロシアニジン B 型 (カテキン二量体) から A 型への変換: ラジカル酸化中のカテキンの C-2 水素の抽出の証拠。近藤一成、栗原正明、福原潔、田中隆、鈴木隆、宮田直樹、豊田正武、テトラヘドロンレター、第 41 巻、第 4 号、2000 年 1 月 22 日、485-488 ページ、doi :10.1016/S0040-4039(99)02097-3

[2] 二量体プロシアニジンの合成と単離のための新しいアプローチ。Nils Köhler、Victor Wray、Peter Winterhalter、J. Agric. Food Chem.、2008、56 (13)、5374～5385ページ、doi :10.1021/jf7036505

[3] ルイス銀酸媒介等モル縮合を使用したカテキントリマー誘導体の効率的な立体選択的合成。大泉由紀子、毛利義弘、服部泰直、真壁秀文、Heterocycles、2011 年、第 83 巻、第 4 号、739 ～ 742 ページ、doi :10.3987/COM-11-12159

[4] プロシアニジンオリゴマー。C8-ボロン酸を使用した4→8インターフラバン結合形成の新しい方法と、ホウ素保護戦略による反復オリゴマー合成。Dennis Eri G.、Jeffery David W.、Johnston Martin R.、Perkins Michael V.、Smith Paul A.、Tetrahedron、2012年、第68巻、第1号、340-348ページ、INIST 25254810