
界面活性剤とは、2つの液体間、液体と気体間、または液体と固体間の表面張力または界面張力を低下させる化学化合物です。界面活性剤という言葉は、「表面活性剤」 [ 1 ]と「界面活性剤」を組み合わせた造語で、 1950 年に造られました。[ 2 ]界面活性剤は撥水性部分と吸水性部分から構成されているため、乳化剤として働き、水と油を混ぜ合わせることができます。また、泡を形成し、汚れの剥離を促進することもできます。
界面活性剤は、最も広く普及し、商業的に重要な化学物質の一つです。一般家庭や多くの産業において、洗剤や洗浄剤として大量に使用されているだけでなく、乳化剤、湿潤剤、発泡剤、帯電防止剤、分散剤としても利用されています。
界面活性剤は、セイヨウトチノキやソープナッツなどの伝統的な植物由来洗剤に天然に存在し、一部の毛虫の分泌物にも見られます。最も一般的に使用されている陰イオン界面活性剤である直鎖アルキルベンゼン硫酸塩(LAS)は、石油製品から製造されています。しかし、界面活性剤は、砂糖、植物油由来の脂肪アルコール、バイオ燃料生産の副産物、その他の生物由来物質など、再生可能なバイオマスから全部または一部が製造されることが増えています。 [ 3 ]
界面活性剤は、親水性の「頭部」と疎水性の「尾部」を持つ化合物です。界面活性剤の「頭部」は極性があり、電荷を持つ場合と持たない場合があります。ほとんどの界面活性剤の「尾部」はかなり似ており、多くの場合、炭化水素鎖(直鎖または分岐)で構成され、芳香族単位を含む場合があります。界面活性剤は、一般的に、頭部基の極性によって分類されます。非イオン性界面活性剤は、頭部に電荷を持つ基を持ちません。イオン性界面活性剤の頭部は、正または負の正味の電荷を持ちます。電荷が負の場合、界面活性剤はより具体的には陰イオン性と呼ばれ、電荷が正の場合、陽イオン性と呼ばれます。界面活性剤が反対の電荷を持つ2つの基を持つ頭部を含む場合、それは両性イオン性または両性と呼ばれます。

しかし、界面活性剤は、化学構造に基づいて分類することも、その特性や用途に基づいて分類することもできる。
陰イオン界面活性剤は、硫酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボン酸基などの陰イオン官能基をその頭部に有する。代表的なアルキル硫酸塩としては、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸ナトリウム(ドデシル硫酸ナトリウム、SLS、またはSDS)、および関連するアルキルエーテル硫酸塩であるラウレス硫酸ナトリウム(ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、またはSLES)、およびミレス硫酸ナトリウムなどが挙げられる。

その他には以下のようなものがあります。

カルボン酸塩は最も一般的な界面活性剤であり、ステアリン酸ナトリウムなどのカルボン酸塩(石鹸)から構成されます。より特殊な種類としては、ラウロイルサルコシン酸ナトリウムや、ペルフルオロノナノエート、ペルフルオロオクタン酸(PFOAまたはPFO)などのカルボン酸塩系フッ素系界面活性剤があります。
このレビューではカチオン界面活性剤について詳しく説明しています。[ 4 ]
pH依存性の第一級、第二級、または第三級アミン。第一級および第二級アミンはpH < 10で正に帯電する:[ 5 ]オクテニジン二塩酸塩。
永久的に電荷を帯びた第四級アンモニウム塩:セトリモニウムブロミド(CTAB)、セチルピリジニウムクロリド(CPC)、ベンザルコニウムクロリド(BAC)、ベンゼトニウムクロリド(BZT)、ジメチルジオクタデシルアンモニウムクロリド、およびジオクタデシルジメチルアンモニウムブロミド(DODAB)。
両性イオン(両性)界面活性剤は、同じ分子にカチオン中心とアニオン中心の両方が結合しています。カチオン部分は、第一級、第二級、または第三級アミン、あるいは第四級アンモニウムカチオンに基づいています。アニオン部分はより多様で、スルタイン類のCHAPS(3-[(3-コラミドプロピル)ジメチルアンモニオ]-1-プロパンスルホン酸)やコカミドプロピルヒドロキシスルタインのように、スルホン酸塩を含む場合があります。コカミドプロピルベタインなどのベタイン類は、アンモニウムとともにカルボキシレートを持っています。最も一般的な生物学的両性イオン界面活性剤は、リン脂質のホスファチジルセリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルコリン、スフィンゴミエリンのように、アミンまたはアンモニウムとともにリン酸アニオンを持っています。
ラウリルジメチルアミンオキシドとミリスタミンオキシドは、第三級アミンオキシド構造型に属する、一般的に使用される2種類の両性イオン界面活性剤である。
非イオン性界面活性剤は、疎水性の親構造に共有結合した酸素含有親水性基を持つ。酸素基の水溶性は水素結合によるものである。水素結合は温度上昇とともに減少するため、非イオン性界面活性剤の水溶性も温度上昇とともに低下する。
非イオン界面活性剤は、アニオン界面活性剤よりも水の硬度に対する感度が低く、泡立ちも弱い。非イオン界面活性剤の種類ごとの違いはわずかであり、選択は主に、特別な特性(有効性、効率性、毒性、皮膚適合性、生分解性など)のコストや食品への使用許可を考慮して行われる。[ 6 ]
多くの重要な界面活性剤は、極性の高い陰イオン基で終端するポリエーテル鎖を含んでいます。ポリエーテル基は、界面活性剤の親水性を高めるために挿入されたエトキシ化(ポリエチレンオキシド様)配列から構成されることがよくあります。逆に、界面活性剤の親油性を高めるためにポリプロピレンオキシドが挿入されることもあります(ポロキサマーも参照) 。
脂肪酸エトキシレートは、非常に汎用性の高い界面活性剤の一種であり、弱い陰イオン性でpH応答性のヘッドグループと、安定化作用と温度応答性を持つエチレンオキシドユニットを単一分子内に併せ持っています。[ 7 ]
スパン:
アルキルポリグリコシド(APG)は、糖(グルコースなど)と脂肪アルコールから作られる非イオン界面活性剤の一種です。再生可能な資源から生産され、高い生分解性とマイルド性を備えています。これらの理由から、洗剤、化粧品、その他の用途で広く使用されています。 [ 8 ] [ 9 ]
ほとんどの界面活性剤は、飽和または不飽和炭化水素をベースとした「尾部」から構成されている。フッ素系界面活性剤はフッ素系炭化水素鎖を持ち、シロキサン系界面活性剤はシロキサン鎖を持つ。

界面活性剤分子は、1本または2本の尾部を持ち、2本の尾部を持つものは二重鎖であると言われている。[ 10 ]
アミノ酸系界面活性剤は、アミノ酸から誘導された界面活性剤です。その性質は、使用するアミノ酸の種類や、アミノ酸のどの部分がアルキル/アリール鎖と縮合しているかによって異なり、陰イオン性、陽イオン性、または両性イオン性のいずれかになります。[ 11 ]
ジェミニ界面活性剤は、2つの界面活性剤分子がヘッドグループまたはその近傍で結合した構造をしています。モノマー界面活性剤と比較すると、臨界ミセル濃度がはるかに低いのが特徴です。[ 11 ]

界面活性剤は(通常は有機)化合物で、両親媒性です。つまり、この分子はそれぞれ親水性の「水を求める」基(頭部)と疎水性の「水を避ける」基(尾部)を持っています。[ 13 ] その結果、界面活性剤は水溶性成分と水不溶性成分の両方を含みます。界面活性剤は水中を拡散し、空気と水の界面、または水と油が混ざっている場合は油と水の界面に吸着されます。水不溶性の疎水性基はバルク水相から空気相や油相などの非水相に伸びることがありますが、水溶性の頭部基は水相に結合したままです。
疎水性尾部は、その化学構造によって親油性(油を吸着する性質)または疎油性(油を避ける性質)のいずれかになります。炭化水素基は通常、石鹸や洗剤に使用される親油性ですが、フッ素系炭化水素基は、汚れをはじいたり表面張力を低下させたりするために使用される疎油性です。
界面活性剤の世界生産量は年間1500万トンと推定されており、その約半分は石鹸である。その他、特に大規模に生産されている界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩(年間170万トン)、リグニンスルホン酸塩(年間60万トン)、脂肪族アルコールエトキシレート(年間70万トン)、アルキルフェノールエトキシレート(年間50万トン)などがある。[ 6 ]
バルク水相では、界面活性剤はミセルなどの凝集体を形成します。ミセルでは、疎水性尾部が凝集体の中心を形成し、親水性頭部が周囲の液体と接触しています。球状または円筒状のミセルや脂質二重層など、他のタイプの凝集体も形成されることがあります。凝集体の形状は、界面活性剤の化学構造、すなわち親水性頭部と疎水性尾部のサイズのバランスに依存します。このバランスの尺度は、親水性-親油性バランス(HLB)です。界面活性剤は、液気界面に吸着することで水の表面張力を低下させます。表面張力と表面過剰を結びつける関係は、ギブスの吸着等温線として知られています。
界面活性剤吸着のダイナミクスは、泡や液滴が急速に生成され安定化する必要がある発泡、乳化、コーティングプロセスなどの実用的な用途において非常に重要です。吸着のダイナミクスは、界面活性剤の拡散係数に依存します。界面が形成されると、吸着は界面への界面活性剤の拡散によって制限されます。場合によっては、界面活性剤の吸着または脱着にエネルギー障壁が存在することがあります。このような障壁が吸着速度を制限する場合、ダイナミクスは「速度論的に制限されている」と言われます。このようなエネルギー障壁は、立体反発または静電反発による可能性があります。界面活性剤層の表面レオロジー、すなわち層の弾性および粘度は、泡およびエマルションの安定性に重要な役割を果たします。
界面張力および表面張力は、懸垂法や回転滴法などの古典的な方法で測定できます。動的表面張力、すなわち時間関数としての表面張力は、最大気泡圧力測定装置によって得られます。
界面活性剤層の構造は、エリプソメトリーまたはX線反射率測定によって調べることができる。
表面レオロジーは、振動滴法、またはダブルコーン型、ダブルリング型、磁気ロッド型などのせん断表面レオメーターによって特性評価することができる。
界面活性剤は、表面特性や界面特性を変化させる能力を持つため、疎水性物質と親水性物質の相互作用を伴うプロセスにおいて重要な役割を果たしており、広く利用されています。親水性部分と疎水性部分の両方を含む両親媒性という性質により、本来混ざり合わないこれらの成分を橋渡しすることができ、混合を促進し、様々な物理的・化学的変換の効率を高めます。このため、界面相互作用の制御が重要な多くの分野で、界面活性剤は有用です。
界面活性剤は、洗剤、柔軟剤、エンジンオイル、エマルジョン、石鹸、塗料、接着剤、インク、防曇剤、スキーワックス、スノーボードワックス、浮選、洗浄、酵素処理、下剤など、多くの実用的な用途や製品において、洗浄剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、発泡剤、消泡剤として重要な役割を果たしています。
特定の界面活性剤は、食品において乳化剤または発泡剤として使用されます。例は食品添加物リストに記載されています。
飲料用ココアパウダー中のココア脂肪のアルカリ化(鹸化)は、牛乳の表面張力を低下させ、半脂肪ココアパウダーのより速い湿潤または懸濁を可能にする役割を果たします。
界面活性剤は、洗剤、食器用洗剤、シャンプー、シャワージェルなどの製品に使用され、洗濯物や体に付着した脂肪や汚れの粒子を水中で「溶解」しやすくする働きがあります。
柔軟剤には、洗濯物が乾燥時に硬くなるのを防ぐカチオン系界面活性剤が含まれている場合がある。
乳化剤は、例えばスキンクリームなどの水中油型エマルジョンを製造するために不可欠です。また、液体医薬品製剤の安定性を保つための様々な懸濁液にも必要です。
植物保護製品には、植物への濡れ性(広がりやすさ)を向上させるための界面活性剤が含まれています。最も一般的な湿潤剤はエトキシ化タロウアミンです。トリシロキサンやポリオキシエチル化脂肪アルコールも使用されます。[ 14 ]界面活性剤を使用する農薬製剤には、除草剤(一部)、殺虫剤、殺生物剤(消毒剤)などがあります。[ 15 ]
界面活性剤は、綿パッドや包帯のマトリックスから空気を押し出す働きをし、薬液が吸収されて体のさまざまな部位に塗布できるようにします。また、傷の洗浄に洗剤を使用することで汚れや破片を押し出す働きもします[ 16 ]。さらに、皮膚や粘膜の表面に薬用ローションやスプレーを塗布することでも効果を発揮します[ 17 ] 。界面活性剤は、土壌洗浄、生物修復、植物修復による修復を促進します[ 18 ] 。
多くの殺精子剤には界面活性剤(ノノキシノール-9など)が含まれています。
溶液中では、界面活性剤は凝集体を解離させ、タンパク質をほどくことで、さまざまな化学種を可溶化するのに役立ちます。生化学実験室でよく使われる界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム(SDS)とセチルトリメチルアンモニウムブロミド(CTAB)です。界面活性剤は、細胞や組織を溶解してタンパク質を抽出するための重要な試薬です。界面活性剤は膜の脂質二重層を破壊し(SDS、Triton X-100、X-114、CHAPS、DOC、NP-40)、タンパク質を可溶化します。オクチルチオグルコシド、オクチルグルコシド、ドデシルマルトシドなどの穏やかな界面活性剤は、酵素や受容体などの膜タンパク質を変性させずに可溶化するために使用されます。可溶化されなかった物質は、遠心分離などの方法で回収されます。例えば電気泳動では、タンパク質は従来、SDSで処理されて天然の三次構造と四次構造が変性し、分子量に応じてタンパク質を分離することができる。
洗剤は臓器の脱細胞化にも使用されています。このプロセスは、臓器の構造と多くの場合微小血管ネットワークを維持するタンパク質のマトリックスを維持します。このプロセスは、ラットの肝臓や心臓などの臓器を移植用に準備するために成功裏に使用されています。[ 19 ]肺サーファクタントは、哺乳類の肺胞のII型細胞によって自然に分泌されます。
イオン界面活性剤は、プラスチック表面の静電気帯電を防ぐための外部帯電防止剤としても機能します(ESD保護)。この目的には、陰イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤の両方が使用されます[9]。
フルオロテロマーアルコール(FTOH)などのパーフルオロ化界面活性剤は、繊維製品、カーペット、建築製品などのコーティング剤として、撥水性や撥油性を付与または向上させるために使用されます。しかし、PFCグループに属するため、残留性が高く、実質的に分解されないことから批判の対象となっています。
界面活性剤は、金属切削加工時に効果的な冷却と潤滑を行うために、水混合冷却潤滑剤(油中水型エマルジョン)に用いられる。
界面活性剤はインクジェットプリンターのインクの粘度を調整する役割を果たします。界面活性剤の量が不足すると顔料が凝集し、過剰になると印刷時にインクが過度に流動的になります。
紙のリサイクルにおいて、界面活性剤は紙繊維からインク粒子を分離する(脱インク)のを促進し、インクを表面に運ぶのを助ける。
アルカリ界面活性剤ポリマーは、油井における石油の移動促進に用いられる。また、界面活性剤は、銅やその他の鉱物を鉱石から分離する浮選プロセスにおいても重要な役割を果たす。
界面活性剤は、消火活動(可燃物に素早く浸透する「湿った水」を作るため[ 20 ] [ 21 ])やパイプライン(液体抵抗低減剤)で使用されています。
「湿った水」は、消火用水が木材や布地などの燃焼物に効果的に浸透し、冷却能力を高めるという利点があります。さらに、界面活性剤を混合した消火用水は、界面活性剤の流動性向上効果により、同じポンプ能力でより遠くまで噴霧できます。液体火災用の特殊発泡剤(水性フィルム形成泡消火剤、AFFF)には、燃焼物と泡の間に気密性の高い液膜を形成するパーフルオロ界面活性剤が含まれています。これにより、泡膜に優れた滑り特性が付与され、大規模な液体火災の消火が可能になります。
界面活性剤は、液滴ベースのマイクロ流体において、液滴の安定化や培養中の液滴の融合防止に重要な役割を果たします。 [ 22 ]

人体は多様な界面活性剤を産生する。肺界面活性剤は、肺の総容量と肺コンプライアンスを増加させることで呼吸を楽にするために肺で産生される。呼吸窮迫症候群(RDS)では、界面活性剤補充療法は、界面活性剤の医薬品形態を使用することで患者の正常な呼吸を助ける。医薬品肺界面活性剤の一例として、アッヴィ社とテクジマ社がそれぞれ製造するサーバンタ(ベラクタント)またはそのジェネリック医薬品ベラクサーフがある。肝臓で産生される界面活性剤である胆汁酸塩は、消化において重要な役割を果たす。[ 23 ]
特定の毛虫(東南アジアに生息するヨトウガの一種)は、界面活性剤を含む分泌物を捕食者に吐き出す。これにより、攻撃してくるアリを撃退し、毛虫が逃げることができる。毛虫の口内分泌物に含まれる界面活性剤は、分泌物の表面張力を低下させる。通常の水のようにアリの撥水性の皮膚を転がり落ちるのではなく、分泌物は攻撃者を濡らす。影響を受けたアリは体をきれいにし、毛虫が逃げるのに十分な時間を与える。[ 24 ]
ほとんどの陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤は無毒で、LD50は食塩と同程度です。抗菌作用と抗真菌作用を持つ第四級アンモニウム化合物の毒性は様々です。柔軟剤として使用されるジアルキルジメチルアンモニウムクロリド(DDAC、DSDMAC)はLD50が高く(5 g/kg)、実質的に無毒ですが、消毒剤であるアルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリドのLD50は0.35 g/kgです。界面活性剤に長時間さらされると、界面活性剤が皮膚や他の細胞を保護する脂質膜を破壊するため、皮膚を刺激して損傷する可能性があります。皮膚刺激性は一般的に、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤の順に増加します。[ 6 ]
界面活性剤は、意図されたプロセスの一部として、または産業廃棄物や家庭廃棄物として、さまざまな方法で陸上や水系に日常的に堆積しています。[ 25 ] [ 26 ] [ 27 ]
陰イオン界面活性剤は、下水汚泥の施用、廃水灌漑、および修復プロセスの結果として土壌中に見られることがあります。界面活性剤の比較的高い濃度と多金属が一緒に存在すると、環境リスクとなる可能性があります。低濃度の場合、界面活性剤の施用は微量金属の移動性に大きな影響を与える可能性は低いと考えられます。[ 28 ] [ 29 ]
ディープウォーター・ホライズン石油流出事故の場合、前例のない量のコレキシットが漏洩箇所と海水面に直接散布された。界面活性剤が油滴を隔離し、石油を消費する微生物が油を消化しやすくするという理論が有力視されていた。コレキシットの有効成分は、ジオクチルナトリウムスルホコハク酸塩(DOSS)、ソルビタンモノオレエート(Span 80)、ポリオキシエチレン化ソルビタンモノオレエート(Tween-80)である。[ 30 ] [ 31 ]
環境中に放出される界面活性剤の量、例えば水中の洗濯洗剤などから、その生分解性は大きな関心を集めている。フッ素系界面活性剤、例えばペルフルオロオクタン酸(PFOA)の非生分解性と極めて高い残留性は大きな注目を集めている。 [ 32 ]分解を促進する戦略には、オゾン処理と生分解が含まれる。[ 33 ] [ 34 ] 2つの主要な界面活性剤、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩(LAS)とアルキルフェノールエトキシレート(APE)は、下水処理場や土壌に見られる好気性条件下でノニルフェノールに分解され、これは内分泌かく乱物質であると考えられている。[ 35 ] [ 36 ] 生分解性界面活性剤への関心は、アミノ酸由来のものなどの「バイオ界面活性剤」への大きな関心につながっている。[ 37 ]バイオベースの界面活性剤は、生分解性を向上させることができる。しかし、界面活性剤が魚の細胞を損傷したり、水面に泡の山を引き起こしたりするかどうかは、主にその化学構造に依存し、元々使用された炭素が化石燃料、二酸化炭素、バイオマスのいずれに由来するかには依存しない。[ 3 ]
2017年1月8日にオリジナルからアーカイブされました
。界面
活性剤(surface -activeagentの略)とは、システム内に低濃度で存在する場合に、システムの表面または界面に吸着し、それらの表面(または界面)の表面自由エネルギーまたは界面自由エネルギーを著しく変化させる性質を持つ物質です。
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