化学では、化学物質(元素または化合物)のモル質量(M)(分子量または式量と呼ばれることもありますが、使用法については関連量を参照してください)は、その物質の任意のサンプルの質量(m)と物質量(n、モルで測定)の比として定義されます。M = m / n。[ 1 ]モル質量は、物質の分子的な性質ではなく、バルク的な性質です。モル質量は、同位体の存在により質量が異なることが多い、元素または化合物の多くの事例の加重平均です。最も一般的には、モル質量は標準原子量から計算されるため、地球上の平均値であり、地球上の構成原子の同位体の相対存在量の関数です。
分子量(分子化合物の場合)と式量(イオン塩などの非分子化合物の場合)は、単位(ダルトンとg/molまたはkg/kmol)が異なるだけで、数値は(実際上)同一であるため、モル質量の同義語として一般的に使用されています。しかし、最も権威のある情報源では、異なる定義がされています。その違いは、分子量は特定の粒子または分子の質量(微視的な量)であるのに対し、モル質量は多数の粒子または分子の平均値(巨視的な量)であるということです。
モル質量は物質の示強性であり、試料の大きさに依存しません。国際単位系(SI)では、モル質量の単位はkg /molです。しかし、歴史的な理由から、モル質量はほとんどの場合g /mol(または同等のkg/kmol)で表されます。
1971年以来、SI単位系では「物質量」を独立した測定単位として定義してきました。2019年までは、モルは炭素12 の12グラムに含まれる原子数と同じ数の構成粒子を持つ物質量として定義され、ダルトンは炭素12原子の質量の1/12倍として定義されていました。したがって、この期間、物質のモル質量の数値(g/mol)は、その物質の単位(原子、分子、組成式)の平均質量の数値(ダルトン)と完全に一致していました。
2019年以降、 SI単位系ではモルは正確に6.022 140 76 × 10 23個の実体があり、単位 mol −1で表したときのアボガドロ定数N Aの数値が固定されていますが、ダルトンは依然として実験的に決定された炭素 12 原子の質量で定義されているため、物質のモル質量と物質の実体の平均質量との間の数値的等価性は近似値にすぎませんが、高い精度で等しいと仮定することは可能です (相対的な差異は 10 −9のオーダー、つまり10 万分の1 以内です)。
物質Xの純粋なサンプルの場合、既知のモル質量M (X)は、サンプルの質量 m (X)が与えられたときに、 n (X) = m (X)/ M (X)の式を使用してサンプル中の物質の量n (X)を計算するために使用されます。N (X)がサンプル中の物質の実体の数であり、 m a (X)が物質の各実体の質量 (原子質量、分子量、または式量) である場合、サンプルの質量はm (X) = N (X) ⋅ m a (X )であり、物質の量はn (X) = N (X)/ N A = N (X) ⋅ n aであり、ここでn aは基本量であり、任意の種類の原子スケールの実体 (原子、分子、式単位) がちょうど 1 つ含まれる量であり、基本電荷eに類似しています。素量はアボガドロ定数の逆数であるため、関係式M (X) = m (X)/ n (X)を用いると、モル質量はM (X) = m a (X) ⋅ N A = m a (X)/ n a (次元M / N ) で与えられ、これは素量あたりの物質の 1 つの原子スケールの質量である。
物質Xの実体の相対的な原子スケール質量 (原子量、分子量、または式量) A r (X)が与えられた場合、ダルトンで表されたその質量はm a (X) = A r (X) Daであり、原子スケール質量の単位は 1 Da = m u = m a ( 12 C)/12 (次元M ) と定義されます。対応する物質量の原子スケール単位は実体 (記号 ent) であり、1 ent = n a (次元N ) と定義されます。したがって、A r (X)がわかっている場合、モル質量は実体あたりのダルトンでM (X) = A r (X) Da/entと表すことができます。したがって、物質Xのモル質量はM (X) = A r (X) ⋅ M uとして計算でき、モル質量定数M u は正確に 1 Da/ent に等しく、これは (実際上) 1 g/mol に等しくなります。これは、モルが歴史的に、アボガドロ数 (1 モルを構成する原子スケールの実体の数) が 1グラム(g/Da)のダルトンの数に正確に等しくなるように定義されたためです。これは、(実際上) 1 mol = (g/Da) ent であることを意味します。
炭素12のモル質量M ( 12C ) = 12 g/molと原子質量m a ( 12C ) = 12 Daの関係は、 M ( 12C ) = m a ( 12C ) · N Aと表すことができます。式を整理して与えられた値を代入すると、アボガドロ定数N A = ( g/Da) mol −1という式が得られ、アボガドロ数は1グラムあたりのダルトン数に等しくなり、12グラムの炭素12に含まれる原子数と等しくなります (1971年のモルの定義と同様)。
モルは、物質のモル質量の数値(g/mol)、すなわちM (X) /(g/mol)が、1 つの実体(原子、分子、式単位)の平均質量の数値( Da)、すなわちm a (X) /Da = A r (X)と等しくなるように定義され、M (X) = A r (X) g/molとなります。この等価性は、 2019 年にモルが再定義される前は正確でしたが、現在は近似値にすぎず、高い精度で等しいと仮定することができます。したがって、たとえば、水分子の平均質量は約18.0153 Da であり、水のモル質量は約 18.0153 g/mol です。炭素や金属 などの孤立した分子を持たない化学元素の場合、モル質量は、通常周期表に示されている標準原子量によって与えられる元素の相対原子質量を使用して計算されます。例えば、鉄のモル質量は約55.845 g/molである。
元素Xの原子のモル質量M (X)は、その元素の相対原子質量A r (X)にモル質量定数M uを掛けたもので与えられます。M uは (実際には 1 g/mol に等しくなります)、M (X) = A r (X) ⋅ M uです。典型的な同位体組成を持つ地球からの通常のサンプルでは、原子量は標準原子量[ 2 ]または慣習的な原子量で近似できます。
モル質量定数を掛けることで、計算が次元的に正しいことが保証されます。相対原子質量と標準原子量は無次元量(つまり、純粋な数値)ですが、モル質量には単位があります(この場合はグラム/モル)。
水素(H₂ )、窒素(N₂ )、酸素(O₂ )、硫黄(S₈)、塩素(Cl₂ )など、一部の元素は通常分子として存在します。これらの元素の分子のモル質量は、原子のモル質量に各分子に含まれる原子の数を掛けたものです。
化合物のモル質量M (X)は、化合物を構成する元素の相対原子質量A r (X i ) (それぞれに元素あたりの原子数n iを乗じたもの) の合計に、モル質量定数M u ≈ 1 g/molを乗じたもので与えられる。
ここで、M r (X)は相対モル質量、または分子量もしくは式量とも呼ばれます。典型的な同位体組成を持つ地球由来の通常の試料の場合、標準原子量または慣習原子量を試料の相対原子質量の近似値として使用できます。例は次のとおりです。
物質の混合物の平均モル質量を定義することができます。[ 1 ]これは、通常、不均一なポリマーのモル質量分布があり、異なるポリマー分子が異なる数のモノマー単位を含むポリマー科学において特に重要です。[ 3 ] [ 4 ]混合物の平均モル質量成分のモル分率x iとモル質量M iから計算できます。
また、成分の 質量分率w iから計算することもできます。
例えば、乾燥空気の平均モル質量は28.9647 g/molです。[ 5 ]
モル質量は、分子量(MW)(分子化合物の場合)および式量(FW)(非分子化合物の場合)と密接に関連しています。これらは、現在ではより正確に相対モル質量(M r)と呼ばれるものの古い用語です。[ 6 ]相対モル質量は、構成元素の標準原子量から計算されるモル質量定数でモル質量を割った無次元量(つまり、単位のない純粋な数値)です。ただし、これは、1つの分子(任意の単一の同位体組成)の質量である分子質量(紛らわしいことに、分子量とも呼ばれることがあります)や、1つの原子(任意の単一の同位体)の質量である原子質量とは区別する必要があります。ダルトン(記号 Da)は、相対質量として無次元量であるにもかかわらず、特に生化学において、分子量および式量(現在は相対モル質量と呼ばれる)の単位として使用されることもあります。
モル質量を表す廃れた用語には、元素の原子1モルの質量(グラム)を表すグラム原子質量、化合物の分子1モルの質量(グラム)を表すグラム分子質量がある。グラム原子は原子1モルを表す旧用語であり、グラム分子は分子1モルを表す旧用語である。[ 7 ]
分子量(m)は、特定の分子の質量であり、通常はダルトン(Daまたはu)で測定されます。[ 7 ]同じ化合物の異なる分子は、元素の異なる同位体を含むため、異なる分子量を持つ場合があります。これは、サンプル中のすべての分子の平均分子量の尺度であるモル質量とは異なりますが、関連しています。モル質量は、通常、物質の巨視的(計量可能な)量を扱う場合に、より適切な尺度です。
分子量は各核種の原子量から計算され、モル質量は各元素の標準原子量[ 8 ]から計算されます。標準原子量は、特定のサンプル中の元素の同位体分布(通常は「正常」と仮定される)を考慮に入れています。たとえば、水のモル質量は18.0153(3) g/molですが、個々の水分子の分子量は、18.010 564 6863 (15) Da ( 1 H 2 16 O ) および22.027 7364 (9) Da ( 2 H 2 18 O )。
モル質量と分子量の区別は重要です。なぜなら、相対分子量は質量分析法によって直接測定でき、多くの場合、数百万分の一の精度で測定できるからです。これは、分子の化学式を直接決定するのに十分な精度です。 [ 9 ]
DNA合成の文脈で使用される「式量」という用語は、特定の意味を持ちます。DNAポリマーに添加される個々のホスホラミダイト核酸塩基は保護基を持ち、その分子量はこれらの保護基を含めて示されますが、この核酸塩基によって最終的にDNAポリマーに添加される分子量は、その核酸塩基の式量(すなわち、DNAポリマー内のこの核酸塩基の分子量から保護基を差し引いたもの)と呼ばれます。
モル質量がどの程度の精度で知られているかは、計算に使用された原子質量の精度に依存します(そして、ダルトンの測定値に依存するモル質量定数の値にもごくわずかに依存します)。ほとんどの原子質量は少なくとも1万分の1の精度で知られており、多くの場合、それよりもはるかに高い精度です[ 2 ] (リチウムの原子質量は注目すべき深刻な例外です[ 10 ] )。これは、化学におけるほとんどすべての通常の用途には十分です。ほとんどの化学分析よりも精度が高く、ほとんどの実験用試薬の純度を超えています。
原子量、ひいてはモル質量の精度は、元素の同位体分布に関する知識によって制限されます。より正確なモル質量値が必要な場合は、対象となる試料の同位体分布を決定する必要がありますが、これは標準原子量の計算に使用される標準分布とは異なる場合があります。試料中の異なる元素の同位体分布は必ずしも互いに独立しているわけではありません。例えば、蒸留された試料では、存在するすべての元素の軽い同位体が濃縮されます。このため、モル質量の標準不確かさの計算が複雑になります。
通常の実験室作業では、すべての計算においてモル質量を小数点以下2桁まで表示するのが便利な慣例です。これは通常必要とされる精度よりも高いですが、計算中の丸め誤差を回避できます。モル質量が1000 g/molを超える場合 、小数点以下1桁以上を使用することはめったに適切ではありません。これらの慣例は、モル質量の表形式の値のほとんどで採用されています。[ 11 ] [ 12 ]
モル質量は直接測定されることはほとんどありません。標準原子量から計算される場合があり、化学カタログや安全データシート(SDS)に記載されていることがよくあります。モル質量は通常、以下の範囲で変化します。
モル質量は実際にはほぼ常に原子量から計算されるが、場合によっては直接測定することも可能である。ただし、このような測定は、現代の質量分析法による原子量や分子量の測定に比べて精度がはるかに低く、主に歴史的な意義を持つ。いずれの方法も束一的性質に基づいているため、化合物の解離を考慮に入れなければならない。
蒸気密度によるモル質量の測定は、アメデオ・アボガドロが最初に提唱した原理、すなわち同一条件下では同体積の気体には同数の粒子が含まれるという原理に基づいている。この原理は理想気体の状態方程式に含まれている。
ここで、nは物質の量である。蒸気密度(ρ)は次式で与えられる。
これら2つの式を組み合わせると、既知の圧力と温度の条件下での蒸気密度を用いたモル質量の式が得られます。
溶液の凝固点は純溶媒の凝固点よりも低く、希薄溶液の場合、凝固点降下(ΔT )は濃度に正比例します。組成をモル濃度で表すと、比例定数は凝固点降下定数(Kf )と呼ばれ、各溶媒に固有の値となります。wを溶液中の溶質の質量分率とし、溶質の解離がないと仮定すると、モル質量は次式で与えられます。
不揮発性溶質の溶液の沸点は純溶媒の沸点よりも高く、希薄溶液の場合、沸点上昇(ΔT )は濃度に正比例します。組成をモル濃度で表すと、比例定数は沸点上昇定数(Kb)と呼ばれ、各溶媒に固有の値となります。wを溶液中の溶質の質量分率とし、溶質の解離がないと仮定すると、モル質量は次式で与えられます。