グルコシド

グルコシドは、化学的にグルコースから生成される配糖体です。グルコシドは植物では一般的ですが、動物ではまれです。グルコースは、グルコシドが純粋に化学的手段によって加水分解されるか、発酵または酵素によって分解されたときに生成されます。

この名前はもともと、分子の他の部分が芳香族アルデヒドまたはフェノール化合物である場合がほとんどである、この種の植物生成物に付けられた名前である（例外はジニグリンとハラピンまたはスカモニン）。現在では、アルコール性グルコース溶液に塩酸を作用させて得られる合成エーテルや、エーテルであると思われるサトウキビなどの多糖類も含まれるように拡張されている。グルコシド中に存在する最も一般的な糖はグルコースであるが、ラムノースまたはイソダルサイトを生成するものも多数知られており、これらはペントシドと呼ばれることがある。分子の非糖部分（アグリカ）には多くの注意が払われており、多くの構造が決定され、化合物が合成され、場合によっては合成グルコシドの調製が行われた。^[1]

最も単純なグルコシドは、アルコール性グルコース溶液に塩酸を反応させて得られるアルキルエーテルです。より良い調製方法は、固体無水グルコースを塩酸を含むメタノールに溶解することです。その結果、α-メチルグルコシドとβ-メチルグルコシドの混合物が得られます。^[1]

グルコシドの分類は、かなり複雑な問題です。分子のグルコース以外の部分の化学構造に基づく 1 つの方法が提案されており、(I)アルキル誘導体、(2)ベンゼン誘導体、(3) スチレン誘導体、(4)アントラセン誘導体の 4 つのグループが想定されています。また、シアン化グルコシド、つまり青酸を含むグルコシドを含むグループを構成することもできます。代替の分類は植物分類に従っており、これにはいくつかの利点があります。特に、近縁属の植物には同様の化合物が含まれています。この記事では、化学分類に従い、より重要な化合物についてのみ説明します。^[1]

これらは一般に辛味が特徴のマスタードオイルで、主にマスタードとトロペオラムの種子に含まれています。シニグリン、またはイニロン酸のカリウム 塩は、マスタードシードだけでなく^{[2] 、}黒コショウや西洋ワサビの根にも含まれています。水酸化バリウムによる加水分解、または発酵物ミロシンによる分解により、グルコース、アリルマスタードオイル、水酸化カリウムが得られます。シナビンは白コショウに含まれており、マスタードオイル、グルコース、およびコリンとシナピン酸の化合物であるシナピンに分解されます。ハラピンまたはスカモニンはスカモニーに含まれており、加水分解されてグルコースとハラピノール酸になります。[ ^1]

これらは一般的にオキシ化合物とオキシアルデヒド化合物である。^[1]

安息香酸誘導体

ベンゾイル誘導体のセロトロピンは結核の治療に使われてきました。ポプラ属の植物であるポプラの葉と樹皮に含まれるポプリンはベンゾイルサリシンです。^[1]ベンゾイル-β-D-グルコシドはシダ植物であるプテリス・エンシフォルミスに含まれる化合物です。

フェノール誘導体

天然フェノールやポリフェノールには、フラボノイド類などのグルコシドが数多く含まれています。アルブチンはメチルアルブチンとともにクマコケモモに含まれ、加水分解されてヒドロキノンとグルコースになります。薬理学的には、尿の消毒剤および利尿剤として作用します。サリシンはサリゲニンとも呼ばれ、グルコースはヤナギに含まれます。プチアリンとエマルシンという酵素によってグルコースとサリゲニン、オルトオキシベンジルアルコールに変換されます。酸化によりアルデヒドのヘリシンが生成されます。^[1]

この基にはベンゼンとエチレン基が含まれており、スチレンから誘導されます。コニフェリン(C ₁₆ H ₂₂ O ₈ )は針葉樹の形成層に存在します。エマルシンはこれをグルコースとコニフェリルアルコールに変換します。コニフェリンが酸化されてグルコバニリンが得られ、これをエマルシンで処理するとグルコースとバニリンが得られます。シリンギンはSyringa vulgarisの樹皮に存在し、メトキシコニフェリンです。フロリジンはさまざまな果樹の根の樹皮に存在し、グルコースとフロレチンに加水分解されます。フロレチンはパラオキシヒドラトロピン酸のフロログルシンエステルです。これは、ペントシドのナリンギン（C ₂₇ H ₃₂ O ₁₄）と関連があり、ナリンギンは加水分解されてラムノースとナリンゲニン（ p-クマリン酸のフロログルシンエステル）になり、ヘスペリジンは加水分解されてラムノースとヘスペレチン（イソフェルラ酸のフロログルシンエステル（C ₁₀ H ₁₀ O ₄））になります。^[3]

• セイヨウトチノキやカリフォルニアトチノキに含まれるエスクリン（C ₂₁ H ₂₄ O ₁₃）^[4]と、Daphne alpinaに含まれるダフニンは異性体であり、前者はグルコースとエスクレチン（C ₉ H ₆ O ₄  — 6,7-ジヒドロキシクマリン）に加水分解され、後者はグルコースとダフネチン（7,8-ジヒドロキシクマリン）に加水分解される。
• Fraxinus excelsiorに含まれるFraxin は、加水分解されてグルコースとフラキセチン（7,8-ジヒドロキシ-6-メトキシクマリンとしても知られる）になります。
• フラボンまたはベンゾ-7-ピロン誘導体は数多く存在し、多くの場合、それら（または分子の非糖部分）は植物性染料です。
• ケルシトリンは、コナラ科の植物Quercus velutinaに含まれる黄色の染料です。^[5]加水分解されるとラムノースとケルセチン（ジオキシ-3-フェニル-トリオキシベンゾイルピロン）になります。
• ラムヌス属の配糖体の分解産物であるラムネチンはモノメチルケルセチンであり、ウルシ属のフィセチンはモノオキシケルセチンであり、クリシンはフェニルジヒドロキシベンゾピロンである。
• サポナリンは、サポナリア・オフィシナリスに含まれる配糖体であり、関連化合物です。
• ストロファンチンは、 Strophanthus gratusから得られるg-ストロファンチン（ウアバイン）とStroph. kombéから得られるk-ストロファンチンという2つの異なる化合物に付けられた名前です。^[6]

これらは一般に置換アントラキノンであり、その多くは下剤として薬用として使用され、一方、ルベリトリン酸は、アリザリンをベースとする貴重な染料マダーを産出する。ジオキシメチルアントラキノンであるクリソファン酸は、ルバーブに含まれ、ルバーブにはトリオキシメチルアントラキノンであるエモジンも含まれている。この物質は、フラングラ樹皮にラムノースと組み合わさって含まれる。 ^[6]

おそらく最も重要なシアン配糖体は、苦いアーモンドに含まれるアミグダリンです。マルターゼ酵素は、これをグルコースとマンデルニトリル配糖体に分解します。後者はエマルシンによってグルコース、ベンズアルデヒド、青酸に分解されます。エマルシンは、マンデルニトリル配糖体を中間体として形成することなく、アミグダリンをこれらの化合物に直接分解します。 ^[6]

この種のグルコシドは他にもいくつか単離されている。サポニンは水と反応して泡立つ性質を持つ物質群で、石鹸樹皮に含まれます。また、藍のグルコシドであるインディカンも挙げられます。インディカンは藍の発酵物であるインディムルシリによってインドキシルとインディグルシンに加水分解されます。^[6]

•  この記事には、現在パブリック ドメインとなっている出版物のテキストが組み込まれています:  Chisholm, Hugh編 (1911)。「グルコシド」。Encyclopædia Britannica。第 12 巻 (第 11 版)。ケンブリッジ大学出版局。pp. 142–143。

• Brito-Arias、Marco – グリコシドの合成と特性解析 編集 Springer 2007