ナノ材料とは、原則として、単一単位のサイズが(少なくとも1つの次元で)1~100 nm(ナノスケールの一般的な定義[ 1 ] [ 2 ] )である化学物質または材料を指します。
ナノ材料の研究は、ナノテクノロジーに対する材料科学ベースのアプローチを採用しており、微細加工研究を支援するために開発された材料計測と合成の進歩を活用しています。ナノスケールの構造を持つ材料は、しばしば独自の光学的、電子的、熱物理的、または機械的特性を持っています。 [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ]ナノバイオ材料[ 6 ]はナノ材料の特殊化です。ナノバイオ材料は、ナノスケールの生体材料(人体と適合する天然および合成の両方で、通常は医学および歯科や獣医学などの専門分野で使用されます)[ 7 ]です。[ 8 ]ナノバイオ材料は、生物システムと積極的に相互作用し、生物構造を模倣できるため、ナノ医療の分野でよく使用されます。[ 9 ]
ナノバイオマテリアルはバイオナノマテリアルとは異なります。ナノバイオマテリアルはナノスケールのバイオマテリアルですが、バイオナノマテリアルはナノバイオマテリアルを除くバイオナノテクノロジーのすべての製品です。つまり、バイオナノマテリアルは(ナノ)バイオマテリアルとして使用されないすべての製品です。[ 7 ]
ISO/TS 80004では、ナノ材料は「ナノスケールの外形寸法を有するか、またはナノスケールの内部構造もしくは表面構造を有する材料」と定義されており、ナノスケールは 「約1 nmから100 nmの長さ範囲」と定義されています。これには、個々の材料片であるナノオブジェクトと、ナノスケールの内部構造または表面構造を有するナノ構造材料 の両方が含まれます。ナノ材料は、これら両方のカテゴリに属する可能性があります。[ 12 ]
2011年10月18日、欧州委員会は規制目的でナノ材料の以下の定義を採用した。[ 13 ]
粒子を含む天然、偶発的、または製造された物質であって、粒子が非結合状態、凝集体、または集合体として存在し、個数サイズ分布における粒子の50%以上において、1つ以上の外形寸法が1nm ~100nmの範囲にあるもの 。特定のケースにおいて、環境、健康、安全、または競争力への懸念から必要とされる場合には、個数サイズ分布の閾値である50%を1%~50%の閾値に置き換えることができる。
人工ナノ材料は、特定の必要な特性を持つように意図的に設計および製造されたものである。[ 5 ] [ 14 ]
従来のナノ材料とは、ナノテクノロジーの開発以前に、他のコロイド状または粒子状材料に対する漸進的な進歩として商業生産されていた材料のことである。[ 15 ] [ 16 ] [ 17 ]これらには、カーボンブラックや二酸化チタンナノ粒子が含まれる。[ 18 ]
ナノ材料は、燃焼や蒸発によって機械的または工業的プロセスの副産物として意図せず生成されることがあります。偶発的なナノ粒子の発生源には、自動車のエンジン排気、製錬、溶接ヒューム、家庭用固体燃料暖房や調理による燃焼プロセスなどがあります。たとえば、フラーレンと呼ばれるナノ材料は、ガス、バイオマス、ろうそくの燃焼によって生成されます。 [ 19 ]また、摩耗や腐食生成物の副産物となることもあります。[ 20 ]偶発的な大気中のナノ粒子は、意図的な操作中に意図せず生成され、大気汚染の原因となる可能性のある超微粒子と呼ばれることがよくあります。[ 21 ] [ 22 ]
生物システムには、しばしば天然の機能性ナノ材料が見られます。有孔虫(主にチョーク)やウイルス(タンパク質、カプシド)の構造、ハスやナスタチウムの葉を覆うワックス結晶、クモやハダニの糸[ 23 ] 、タランチュラの青い色[ 24 ] 、ヤモリの足の裏にある「ヘラ」 、蝶の羽の鱗、天然のコロイド(牛乳、血液)、角質(皮膚、爪、くちばし、羽、角、毛)、紙、綿、真珠層、サンゴ、そして私たち自身の骨基質さえも、すべて天然の有機ナノ材料です。
天然の無機ナノ材料は、地殻の多様な化学条件下での結晶成長によって生成されます。例えば、粘土は、その結晶構造の異方性により複雑なナノ構造を示し、火山活動はオパールを生み出すことがあります。オパールは、そのナノスケール構造により、天然に存在するフォトニック結晶の一例です。火災は特に複雑な反応であり、顔料、セメント、ヒュームドシリカなどを生成する可能性があります。
ナノ粒子の自然発生源には、森林火災の燃焼生成物、火山灰、海水の飛沫、ラドンガスの放射性崩壊などがあります。天然ナノ材料は、金属または陰イオンを含む岩石の風化プロセスや酸性鉱山排水現場でも形成されることがあります。[ 21 ]
ナノ材料は、その寸法のうちいくつがナノスケールに属するかによって分類されることが多い。ナノ粒子は、3つの外部寸法すべてがナノスケールに属し、最長軸と最短軸の差が小さいナノ物体と定義される。ナノファイバーは、2つの外部寸法がナノスケールに属し、ナノチューブは中空ナノファイバー、ナノロッドは固体ナノファイバーである。ナノプレート/ナノシートは、 1つの外部寸法がナノスケールに属し、[ 25 ] 2つの大きな寸法が大きく異なる場合は、ナノリボンと呼ばれる。ナノファイバーとナノプレートの場合、他の寸法はナノスケールに属する場合も属さない場合もあるが、大きくなければならない。これらのすべての場合において、大きな差は通常少なくとも3倍であるとされている。[ 26 ]
ナノ構造材料は、含まれる物質の相によって分類されることが多い。ナノコンポジットは、少なくとも1つの物理的または化学的に異なる領域または領域の集合を含み、少なくとも1つの寸法がナノスケールである固体である。ナノフォームは、気相で満たされた液体または固体のマトリックスを持ち、2つの相のうちの1つがナノスケールの寸法を持つ。ナノ多孔質材料は、サブミクロン長スケールの開いたまたは閉じた細孔の形をした空隙であるナノ細孔を含む固体材料である。ナノ結晶材料は、ナノスケールの結晶粒のかなりの割合を持つ。[ 27 ]
ナノ多孔質材料という用語には、ミクロ多孔質材料とメソ多孔質材料のサブセットが含まれます。ミクロ多孔質材料は、平均細孔サイズが 2 nm 未満の多孔質材料であり、メソ多孔質材料は、細孔サイズが 2~50 nm の範囲にある材料です。 [ 28 ]ミクロ多孔質材料は、小分子と同程度の長さスケールの細孔サイズを示します。このため、このような材料は、分離膜などの貴重な用途に役立つ可能性があります。メソ多孔質材料は、高い比表面積を必要とする用途に関心があり、ミクロ多孔質材料の細孔に入るには大きすぎる分子の浸透を可能にします。一部の資料では、ナノ多孔質材料とナノフォームは、ナノスケールであるのは空隙のみであり、材料自体はナノスケールではないため、ナノ構造とみなされることがありますが、ナノ材料とはみなされません。[ 29 ] ISO の定義では、丸いナノ物体のみがナノ粒子とみなされますが、他の資料では、すべての形状に対してナノ粒子という用語が使用されています。[ 30 ]
ナノ粒子は、3つの次元すべてがナノスケールである。ナノ粒子は、バルク固体に埋め込んでナノコンポジットを形成することもできる。[ 29 ]
フラーレンは炭素の同素体の一種で、概念的にはグラフェンシートをチューブ状または球状に丸めたものです。これには、機械的強度と電気的特性の両方で注目されているカーボンナノチューブ(またはシリコンナノチューブ)が含まれます。[ 31 ]

最初に発見されたフラーレン分子であり、このファミリーの名前の由来となったバックミンスターフラーレン(C 60)は、1985年にライス大学のリチャード・スモーリー、ロバート・カール、ジェームズ・ヒース、ショーン・オブライエン、ハロルド・クロトーによって合成されました。その名前は、ジオデシックドームに似ているバックミンスター・フラーへのオマージュです。その後、フラーレンは自然界に存在することが発見されました。[ 32 ]さらに最近では、フラーレンは宇宙空間でも検出されています。[ 33 ]
過去10年間、フラーレンの化学的および物理的特性は研究開発分野で注目を集めており、今後も長期間にわたって注目され続けるだろう。 2003年4月には、フラーレンは潜在的な医療用途、すなわち耐性菌の構造に特定の抗生物質を結合させたり、メラノーマなどの特定のがん細胞を標的にしたりする可能性について研究されていた。2005年10月号の「Chemistry and Biology」誌には、光活性化抗菌剤としてのフラーレンの使用について記述した記事が掲載されている。ナノテクノロジーの分野では、耐熱性と超伝導性が、集中的な研究対象となっている特性の一つである。
フラーレンを製造する一般的な方法の一つは、不活性雰囲気中で近接した2つのグラファイト電極間に大電流を流すことである。電極間に発生した炭素プラズマアークは冷却されて煤状の残留物となり、そこから多くのフラーレンを分離することができる。
フラーレンに対しては、第一原理量子計算手法を用いた多くの計算が行われてきた。DFT法やTDDFT法を用いることで、IR、ラマン、UVスペクトルを得ることができる。これらの計算結果は、実験結果と比較することができる。
無機ナノ材料(量子ドット、ナノワイヤー、ナノロッドなど)は、その興味深い光学的および電気的特性により、オプトエレクトロニクスに利用できる可能性がある。[ 34 ]さらに、ナノ材料のサイズと形状に依存する光学的および電子的特性は、合成技術によって調整できる。これらの材料は、有機太陽電池、OLEDなどの有機材料ベースのオプトエレクトロニクスデバイスに利用できる可能性がある。このようなデバイスの動作原理は、電子移動やエネルギー移動などの光誘起プロセスによって制御される。デバイスの性能は、その機能に関与する光誘起プロセスの効率に依存する。したがって、有機/無機ナノ材料複合システムにおけるこれらの光誘起プロセスをオプトエレクトロニクスデバイスで使用するためには、これらのプロセスをよりよく理解する必要がある。
金属、半導体、酸化物から作られたナノ粒子やナノ結晶は、その機械的、電気的、磁気的、光学的、化学的、その他の特性から特に注目されています。[ 35 ] [ 36 ]ナノ粒子は、量子ドットやナノ材料ベースの触媒などの化学触媒として使用されてきました。最近では、組織工学、薬物送達、バイオセンサーなどの生物医学的応用のために、さまざまなナノ粒子が広く研究されています。[ 37 ] [ 38 ]
ナノ粒子は、バルク材料と原子・分子構造との架け橋となるため、科学的に大きな関心を集めている。バルク材料はサイズに関わらず一定の物理的性質を持つはずだが、ナノスケールでは必ずしもそうではない。半導体粒子における量子閉じ込め効果、一部の金属粒子における表面プラズモン共鳴、磁性材料における超常磁性など、サイズ依存性の特性が観測されている。
ナノ粒子は、バルク材料に比べて多くの特殊な性質を示します。例えば、バルク銅(ワイヤー、リボンなど)の曲げは、約50 nmスケールの銅原子/クラスターの移動によって起こります。50 nmより小さい銅ナノ粒子は、バルク銅と同じ展延性や延性 を示さない超硬質材料と考えられています。この性質の変化は必ずしも望ましいものではありません。10 nmより小さい強誘電体材料は、室温の熱エネルギーで分極方向を切り替えることができるため、メモリストレージには適しません。ナノ粒子の懸濁液は、粒子表面と溶媒との相互作用が、通常液体中で沈むか浮くかのどちらかになる密度差を克服するのに十分なほど強いため可能です。ナノ粒子は、電子を閉じ込めて量子効果を生み出すほど小さいため、しばしば予期せぬ視覚的特性を示します。例えば、金ナノ粒子は溶液中で濃い赤色から黒色に見えます。
ナノ粒子は表面積対体積比が非常に高いため、特に高温下では拡散の大きな駆動力となります。焼結は、より大きな粒子の場合よりも低い温度で、より短い時間で進行します。理論的には最終製品の密度には影響しませんが、流動性の困難さやナノ粒子の凝集傾向が問題を複雑にしています。ナノ粒子の表面効果は、初期融解温度も低下させます。
円筒状の閉じ込め空間では、単一原子ほどの断面積を持つ最小の結晶性ワイヤーを設計することができる。[ 39 ] [ 40 ] [ 41 ]天然の半一次元ナノ構造であるカーボンナノチューブは、合成のテンプレートとして使用できる。閉じ込め空間は機械的に安定化し、線状の原子鎖の崩壊を防ぐ。一次元ナノワイヤーの他の構造は、テンプレートから分離した後でも機械的に安定していると予測されている。[ 40 ] [ 41 ]
2D材料は、原子の2次元単層からなる結晶性材料です。最も重要な代表例はグラフェンで、2004年に発見されました。 ナノスケールの厚さの薄膜(ナノフィルム)はナノ構造とみなされますが、基板から分離して存在しないため、ナノ材料とはみなされない場合もあります。[ 29 ] [ 42 ]
ナノコンポジット、ナノ結晶材料、ナノ構造フィルム、ナノテクスチャ表面など、ナノスケールの特徴を持つバルク材料もある。[ 29 ]
ボックス型グラフェン(BSG)ナノ構造は、3Dナノ材料の一例です。[ 43 ] BSGナノ構造は、熱分解グラファイトの機械的剥離後に現れます。このナノ構造は、表面に沿って配置され、四角形の断面を持つ平行な中空ナノチャネルの多層システムです。チャネル壁の厚さは約1 nmです。チャネル面の典型的な幅は約25 nmです。
ナノ材料は、塗料、フィルター、断熱材、潤滑剤添加剤など、さまざまな製造プロセス、製品、ヘルスケアで使用されています。ヘルスケアでは、ナノザイムは酵素のような特性を持つナノ材料です。[ 44 ]これらは、バイオセンシング、バイオイメージング、腫瘍診断[ 45 ]、防汚など、幅広い用途で使用されている新しいタイプの人工酵素です。高品質のフィルターはナノ構造を使用して製造でき、これらのフィルターは、セルドン テクノロジーズが作成した水フィルターに見られるように、ウイルスほどの小さな粒子を除去することができます。ナノ材料膜バイオリアクター (NMs-MBR) は、従来のMBRの次世代であり、廃水の高度な処理のために最近提案されています。[ 46 ]空気浄化の分野では、ナノテクノロジーは、 2012 年にサウジアラビアの病院でのMERSの蔓延と戦うために使用されました。[ 47 ]ナノ材料は、現代的で人体に安全な断熱技術で使用されています。[ 48 ]ナノ材料は潤滑剤添加剤として、可動部品の摩擦を低減する能力があります。摩耗および腐食した部品は、TriboTEX と呼ばれる自己組織化異方性ナノ粒子で修復することもできます。[ 47 ]ナノ材料は、さまざまな産業や消費者製品にも応用されています。酸化チタンなどの鉱物ナノ粒子は、日焼け止めの紫外線防御を向上させるために使用されています。スポーツ業界では、パフォーマンスを向上させるためにカーボンナノチューブを使用して軽量のバットが製造されています。もう 1 つの用途は軍事で、可動顔料ナノ粒子がより効果的な迷彩を作成するために使用されています。ナノ材料は、酸性雨やスモッグの前駆物質である窒素酸化物 (NO x ) の排出を制御するという利点がある三元触媒用途にも使用できます。 [ 49 ]コアシェル構造では、ナノ材料はパラジウムやロジウムなどの貴金属を保護する触媒担体としてシェルを形成します。[ 50 ]主な機能は、担体が触媒活性成分を担持するために使用でき、それらを高度に分散させ、貴金属の使用を減らし、触媒活性を高め、潜在的に安定性を向上させることである。[ 51 ]
ナノ材料の合成方法の目標は、その特徴的な長さスケールがナノメートル範囲(1~100 nm)にあることに起因する特性を示す材料を得ることである。したがって、合成方法は、この範囲内でのサイズ制御が可能でなければならず、それによって特定の特性を実現できる。合成方法は、大きく分けて「ボトムアップ」と「トップダウン」の2種類に分類される。
ボトムアップ法とは、原子や分子をナノ構造アレイに組み立てる手法である。これらの手法では、原料は気体、液体、固体のいずれの形態でも構わない。固体の場合、ナノ構造に組み込む前に何らかの分解処理が必要となる。ボトムアップ法は、一般的にカオス的手法と制御的手法の2種類に分類される。
カオス的プロセスとは、構成原子または分子をカオス状態に引き上げ、その後、その状態を不安定にするように条件を突然変更するプロセスです。多数のパラメーターを巧みに操作することで、生成物は主に保証された反応速度の結果として形成されます。カオス状態からの崩壊は制御が困難または不可能な場合があり、そのため、結果として得られるサイズ分布と平均サイズは、多くの場合、アンサンブル統計によって決定されます。したがって、ナノ粒子の形成は、生成物の最終状態を操作することによって制御されます。カオス的プロセスの例としては、レーザーアブレーション[ 52 ]、爆発ワイヤー、アーク、火炎熱分解、燃焼[ 53 ] 、および沈殿合成技術などがあります。
制御プロセスでは、構成原子または分子をナノ粒子形成部位に制御された方法で供給し、ナノ粒子が制御された方法で所定のサイズに成長できるようにします。一般的に、構成原子または分子の状態は、ナノ粒子形成に必要な状態から大きく離れることはありません。したがって、ナノ粒子形成は、反応物の状態を制御することによって制御されます。制御プロセスの例としては、自己制限成長溶液、自己制限化学気相成長、整形パルスフェムト秒レーザー技術、植物および微生物アプローチ[ 54 ] 、分子線エピタキシーなどがあります。
トップダウン方式では、バルク材料をナノ粒子に分解するために何らかの「力」(例えば、機械力、レーザー)を利用します。バルク材料をナノ材料に機械的に分解する一般的な方法として「ボールミル」があります。その他にも、短パルスレーザー(例えば、フェムト秒レーザー)をターゲット(固体)に照射してアブレーションすることでナノ粒子を作ることもできます。[ 52 ]
構造が電子のド・ブロイ波長や高エネルギー光子の光波長など、様々な長さスケールのいずれかに匹敵するサイズで形成されると、材料に新たな効果が生じることがあります。このような場合、量子力学的効果が材料特性を支配することがあります。例えば、量子閉じ込めでは、粒子サイズが大幅に縮小すると固体の電子特性が変化します。ナノ粒子の光学的特性(例えば蛍光)も、粒子径の関数となります。この効果は、巨視的な寸法からマイクロメートルの寸法に移行しても現れませんが、ナノメートルスケールに達すると顕著になります。
光学的特性や電子的特性に加えて、多くのナノ材料の斬新な機械的特性もナノ力学研究の対象となっている。ナノ粒子をバルク材料に添加すると、剛性や弾性などの材料の機械的特性に大きな影響を与える可能性がある。例えば、従来のポリマーをナノ粒子(カーボンナノチューブなど)で強化することで、金属の軽量代替品として使用できる新しい材料が得られる。このような複合材料は、重量の軽減と安定性の向上、機能性の向上を同時に実現できる可能性がある。[ 55 ]
最後に、ゼオライトやアスベストなどの微粒子サイズのナノ構造材料は、幅広い重要な工業化学反応において触媒として利用されている。このような触媒のさらなる開発は、より効率的で環境に優しい化学プロセスの基盤となる可能性がある。
ナノ粒子の最初の観察とサイズ測定は、20世紀の最初の10年間に行われました。ジグモンディは、10 nm以下のサイズの金ゾルやその他のナノ材料の詳細な研究を行いました。彼は1914年に本を出版しました。 [ 56 ]彼は、光の波長よりもはるかに小さいサイズの粒子を見るために暗視野法を使用する超顕微鏡を使用しました。
ナノ材料の特性評価には、 20世紀に界面科学やコロイド科学の分野で開発された伝統的な手法が存在する。これらの手法は、次節で詳述する第一世代の受動型ナノ材料に広く用いられている。
これらの方法には、粒子サイズ分布を特徴付けるためのいくつかの異なる技術が含まれます。この特徴付けは、ナノサイズであると予想される多くの材料が実際には溶液中で凝集しているため、不可欠です。いくつかの方法は光散乱に基づいています。その他は、濃縮ナノ分散液やマイクロエマルションをテストするための超音波減衰分光法など、超音波を適用します。[ 57 ]
溶液中のナノ粒子の表面電荷やゼータ電位を特性評価するための従来型の手法もいくつか存在する。この情報は、システムの適切な安定化、凝集や凝結の防止に不可欠である。これらの手法には、マイクロ電気泳動、電気泳動光散乱、電気音響法などがある。例えば、最後のコロイド振動電流法は、高濃度系の特性評価に適している。
進行中の研究により、ナノ材料の機械的特性はバルク材料と比べて大きく異なることが明らかになっています。ナノ材料は、ナノ粒子の体積効果、表面効果、および量子効果により、優れた機械的特性を示します。これは、ナノ粒子を一般的なバルク材料に添加すると観察されます。ナノ材料は結晶粒を微細化し、粒界および粒内構造を形成することで、粒界を強化し、材料の機械的特性を向上させます。粒界の微細化は、粒界破壊または粒内破壊を引き起こすのに必要な応力を増加させることで、強度を高めます。この現象が観察される一般的な例として、セメントにナノシリカを添加することが挙げられます。ナノシリカは、前述のメカニズムによって、引張強度、圧縮強度、および曲げ強度を向上させます。これらの特性を理解することで、表面工学、トライボロジー、ナノ製造、ナノ加工など、さまざまな分野におけるナノ粒子の新たな応用が促進されるでしょう。
使用された技術:
1943年にシュタイニッツはマイクロインデンテーション技術を用いて微粒子の硬度をテストし、現在ではナノインデンテーションが約5ミクロンレベルの粒子の弾性特性を測定するために用いられている。[ 58 ]これらのプロトコルは、原子間力顕微鏡(AFM)技術を用いてナノ粒子の機械的特性を計算するためによく用いられる。弾性率を測定するために、AFMの力-変位曲線から力-圧痕曲線に変換された圧痕データが得られる。フックの法則を用いてカンチレバーの変形と先端の深さを決定し、結論として圧力方程式は次のように表される。[ 59 ]
片持ち梁の変形
: たわみオフセット
AFMでは、カンチレバーの先端を使用して機械的特性に関する情報を取得できるだけでなく、複数の種類の表面の高解像度画像を取得できます。コンピュータシミュレーションも、理論を検証し、実験的研究を補完するために徐々に使用されています。最もよく使用されるコンピュータ手法は分子動力学シミュレーション[ 61 ]で、システム内の原子または分子のニュートンの運動方程式を使用します。直接プローブ法などの他の技術は、ナノ材料の接着特性を決定するために使用されます。この技術とシミュレーションの両方は、透過型電子顕微鏡(TEM)およびAFM技術と組み合わせて結果を提供します。
一般的なナノ材料の機械的特性:
結晶性金属ナノ材料:転位は、バルク結晶材料と同様に、ナノ材料内の弾性特性に大きく寄与する要因の1つです。ナノ材料には転位がないという従来の考え方にもかかわらず、Ramos [ 62 ]の実験的研究では、積層欠陥と転位が形成され、材料内で複数の強化メカニズムが活性化されるため、金ナノ粒子の硬度はバルクの金ナノ粒子よりもはるかに高いことが示されています。これらの実験を通じて、ナノインデンテーション技術[ 63 ]によるさらなる研究により、転位の核生成により、圧縮下での材料強度、すなわち圧縮応力が粒子サイズの減少とともに増加することが示されています。これらの転位は、ナノインデンテーションと組み合わせたTEM技術を使用して観察されています。シリコンナノ粒子の強度と硬度は、バルク材料の値の4倍です。[ 60 ]印加圧力に対する抵抗は、粒子内の線欠陥と、ナノ材料の機械的特性を強化する転位に起因すると考えられます。さらに、ナノ粒子の添加は、粒子のピン止めによって結晶粒の成長が抑制されるため、マトリックスを強化します。これにより結晶粒が微細化され、機械的特性が向上します。[ 58 ]ただし、ナノ材料の添加がすべて特性の向上につながるわけではありません。たとえば、ナノ銅の場合です。これは、材料の固有の特性がマトリックスよりも弱いことに起因します。
非金属ナノ粒子およびナノ材料: ポリマーナノ材料の場合、機械的特性のサイズ依存性挙動はまだ明確ではありませんが、Lahouij による研究では、ポリスチレンナノ粒子の圧縮弾性率はバルクの対応物よりも低いことがわかりました。これは、官能基が水和していることに関連している可能性があります。[ 64 ]さらに、非金属ナノ材料は、添加されるマトリックス内で凝集体を形成し、CNT の添加などの低い機械的負荷でも破壊を引き起こして機械的特性を低下させる可能性があります。凝集体は、すべり面として、また亀裂が容易に伝播する面として機能します (9)。ただし、ほとんどの有機ナノ材料は柔軟であり、これらの特性や硬度などの機械的特性は支配的ではありません。[ 64 ]
ナノワイヤとナノチューブ:鉛や銀などの一部のナノワイヤの弾性率は、直径の増加とともに減少します。これは、表面応力、酸化層、表面粗さに関連しています。[ 65 ]しかし、ZnOナノワイヤの弾性挙動は表面効果の影響を受けませんが、破壊特性は影響を受けます。したがって、一般的には材料の挙動とそれらの結合にも依存します。[ 66 ]
ナノ材料の機械的特性が依然として研究のホットトピックである理由は、個々のナノ粒子の機械的特性を測定する方法が複雑で、複数の制御因子が関わっているためである。とはいえ、原子間力顕微鏡はナノ材料の機械的特性を測定するために広く用いられている。
ナノ粒子の付着と摩擦
材料の応用について話すとき、接着と摩擦は応用の結果を決定する上で重要な役割を果たします。したがって、これらの特性が材料のサイズによってどのように影響を受けるかを確認することが重要です。ここでも、AFMは、コロイドプローブ技術やその他の化学的特性とともに、これらの特性を測定し、ナノ粒子のあらゆる固体表面への接着強度を決定するために最もよく使用される技術です。[ 67 ]さらに、ナノ材料にこれらの接着特性を与える役割を果たす力は、静電力、VdW、毛細管力、溶媒和力、構造力などです。バルク材料にナノ材料を加えると、さまざまな結合メカニズムによって強度が増加するため、接着能力が大幅に向上することがわかっています。[ 68 ]ナノ材料の寸法がゼロに近づくということは、粒子の表面と全体の原子の割合が増加することを意味します。
表面効果に加えて、ナノ粒子の動きも、せん断能力などの機械的特性を決定する上で重要な役割を果たします。粒子の動きはTEMで観察できます。例えば、MoS2 [ 69 ]ナノ粒子の動的接触の動きがその場で直接観察され、フラーレンは転がりや滑りによってせん断できるという結論に至りました。しかし、これらの特性を観察することは、複数の要因が影響するため、非常に複雑なプロセスです。
機械的特性に特化した応用例:[ 70 ]
民間、産業、軍事分野向けの高性能技術部品の化学処理および合成には、高純度セラミックス、ポリマー、ガラスセラミックス、および複合材料の使用が不可欠です。微粉末から形成される凝縮体では、一般的な粉末中のナノ粒子のサイズや形状が不規則であるため、充填形態が不均一になり、粉末成形体の充填密度にばらつきが生じることがよくあります。
ファンデルワールス引力による粉末の制御不能な凝集は、微細構造の不均一性を引き起こす可能性もある。不均一な乾燥収縮の結果として発生する差応力は、溶媒が除去される速度に直接関係しており、したがって多孔性の分布に大きく依存する。このような応力は、固結体の塑性-脆性遷移に関連付けられており、緩和されないと未焼成体の亀裂伝播につながる可能性がある。 [ 71 ] [ 72 ] [ 73 ]
さらに、窯に入れる準備段階で成形体の充填密度に変動があると、焼結プロセス中にその変動が増幅され、不均一な緻密化が生じる。密度変動に伴う気孔やその他の構造欠陥は、成長して終点密度を制限することで焼結プロセスに悪影響を及ぼすことが示されている。不均一な緻密化から生じる差応力は、内部亀裂の伝播を引き起こし、強度を制御する欠陥となることも示されている。[ 74 ] [ 75 ]
したがって、グリーン密度を最大化する粒子サイズ分布を使用するよりも、成分分布と多孔性に関して物理的に均一な方法で材料を処理することが望ましいと思われる。懸濁液中の強く相互作用する粒子の均一に分散した集合体を保持するには、粒子間の相互作用を完全に制御する必要がある。クエン酸アンモニウム(水)やイミダゾリンまたはオレイルアルコール(非水)などの分散剤は、分散性の向上と脱凝集のための添加剤として有望な解決策である。単分散ナノ粒子とコロイドはこの可能性を提供する。[ 76 ]
例えば、コロイドシリカの単分散粉末は、凝集によって生じるコロイド結晶または多結晶コロイド固体において高い秩序度を確保するのに十分なほど安定化される可能性がある。秩序度は、より長距離の相関関係が確立されるのに許容される時間と空間によって制限されるようである。このような欠陥のある多結晶コロイド構造は、サブマイクロメートルコロイド材料科学の基本要素であるように思われ、したがって、高性能材料および部品における微細構造進化に関わるメカニズムのより厳密な理解を発展させるための第一歩となる。[ 77 ] [ 78 ]
ナノ材料の定量分析によると、2018年9月までに、ナノ粒子、ナノチューブ、ナノ結晶材料、ナノ複合材料、グラフェンは、それぞれ40万件、18万1000件、14万4000件、14万件、11万9000件のISI索引記事で言及されている。特許に関しては、ナノ粒子、ナノチューブ、ナノ複合材料、グラフェン、ナノワイヤーは、それぞれ4万5600件、3万2100件、1万2700件、1万2500件、1万1800件の特許で役割を果たしている。世界市場で入手可能な約7000種類の市販ナノベース製品を調査したところ、約2330種類の製品の特性がナノ粒子によって実現または強化されていることが明らかになった。リポソーム、ナノファイバー、ナノコロイド、エアロゲルも、消費者製品で最も一般的なナノ材料でした。[ 79 ]
欧州連合ナノ材料観測所(EUON)は、ナノ材料に関する特定の特許、製品、研究論文の情報を提供するデータベース(NanoData )を作成しました。
世界保健機関(WHO)は、2017年末に製造ナノ材料の潜在的なリスクから労働者を保護するためのガイドラインを発表しました。[ 80 ] WHOは、その指導原則の1つとして予防的アプローチを採用しました。これは、健康への悪影響に関する不確実性があるにもかかわらず、そうする合理的な兆候がある場合は、曝露を減らす必要があることを意味します。これは、ナノ粒子が細胞バリアを通過して細胞構造と相互作用する能力があることを示す最近の科学的研究によって強調されています。[ 81 ] [ 82 ]さらに、管理の階層が重要な指導原則でした。これは、管理措置を選択できる場合、個人用保護具(PPE)の使用など、労働者に大きな負担をかける措置よりも、問題の根本に近い措置が常に優先されるべきであることを意味します。WHOは、ガイドライン作成のためのWHOハンドブックに定められたプロセスに従って、科学の現状を評価し、勧告に情報を提供するために、すべての重要な問題について体系的なレビューを委託しました。推奨事項は、科学的根拠の質、価値観や嗜好、および推奨事項に関連する費用に応じて、「強い」または「条件付き」と評価された。
WHOのガイドラインには、人工ナノ材料(MNM)の安全な取り扱いに関する以下の推奨事項が含まれています。
A. MNMの健康被害を評価する
B. MNMへの曝露を評価する
C. MNMへの曝露を制御する
健康監視に関して、WHOはエビデンスが不足しているため、既に実施されている既存の健康監視プログラムに代わる、MNMに特化した健康監視プログラムを推奨することはできませんでした。WHOは、労働者の研修と健康と安全に関する問題への労働者の関与をベストプラクティスと考えていますが、利用可能な研究が不足しているため、ある形態の労働者研修やある形態の労働者の関与を他の形態よりも推奨することはできませんでした。検証済みの測定方法とリスク評価において相当な進歩が見込まれており、WHOは5年後の2022年にこれらのガイドラインを更新する予定です。
ナノテクノロジーは比較的新しい技術であるため、ナノ材料への曝露による健康および安全への影響、および許容される曝露レベルについては、現在も研究が続けられています。[ 14 ]考えられる危険性の中で、吸入曝露が最も懸念されるようです。動物実験では、カーボンナノチューブとカーボンナノファイバーが、炎症、肉芽腫、肺線維症などの肺への影響を引き起こす可能性があり、その効力はシリカ、アスベスト、超微細カーボンブラックなどの他の既知の線維形成性物質と比較して同等かそれ以上であることが示されています。生分解性無機ナノ材料を健康な動物に急性吸入させた場合、重大な毒性影響は認められませんでした。[ 83 ]動物実験データが労働者の臨床的に重要な肺への影響をどの程度予測できるかは不明ですが、短期動物実験で観察された毒性は、これらのナノ材料に曝露される労働者に対する保護措置の必要性を示しています。ただし、2013 年時点では、これらのナノ材料を使用または製造する労働者に実際に有害な健康影響が報告されたことはありませんでした。[ 84 ]その他の懸念事項には、皮膚接触および経口摂取による曝露、[ 84 ] [ 85 ] [ 86 ]および粉塵爆発の危険性が含まれます。[ 87 ] [ 88 ]
排除と代替は、危険制御において最も望ましいアプローチです。ナノ材料自体は、多くの場合、従来の材料で排除または代替することはできませんが、[ 14 ]ナノ粒子のサイズ、形状、機能化、表面電荷、溶解性、凝集、凝集状態などの特性を選択して、望ましい機能を維持しながら毒性特性を改善できる可能性があります。[ 89 ]取り扱い手順も改善できます。たとえば、乾燥粉末の代わりに液体溶媒中のナノ材料のスラリーまたは懸濁液を使用すると、粉塵への曝露を減らすことができます。 [ 14 ]エンジニアリング制御は、作業者を危険から隔離する作業場への物理的な変更であり、主にヒュームフード、グローブボックス、バイオセーフティキャビネット、換気式バランスエンクロージャーなどの換気システムです。[ 90 ]管理上の対策とは、危険を軽減するための作業員の行動の変更であり、ナノ材料の安全な取り扱い、保管、廃棄に関するベストプラクティスのトレーニング、ラベル表示や警告標識による危険の適切な認識、一般的な安全文化の促進などが含まれます。個人用保護具は作業員の身体に着用する必要があり、危険を制御するための最も望ましくない選択肢です。[ 14 ]一般的な化学物質に通常使用される個人用保護具は、ナノ材料にも適しており、長ズボン、長袖シャツ、つま先が覆われた靴、安全手袋、ゴーグル、不浸透性の実験用白衣の使用などが含まれます。[ 90 ]状況によっては呼吸器を使用することもあります。[ 89 ]
曝露評価は、汚染物質の放出と作業者への曝露を監視するために使用される一連の方法です。これらの方法には、作業者の個人呼吸ゾーンにサンプラーを配置する個人サンプリング(多くの場合、鼻と口にできるだけ近づけるためにシャツの襟に取り付けられます)と、静的な場所に配置するエリア/バックグラウンドサンプリングが含まれます。評価では、ナノ材料やその他のバックグラウンド粒子のリアルタイムの量を監視する粒子カウンターと、通常は電子顕微鏡と元素分析を使用してナノ材料を特定するために使用できるフィルターベースのサンプルの両方を使用する必要があります。[ 89 ] [ 91 ] 2016年現在、ほとんどのナノ材料について定量的な職業曝露限界は決定されていません。米国国立労働安全衛生研究所は、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー[ 84 ]、および超微細二酸化チタンの非規制推奨曝露限界を決定しました。[ 92 ]英国規格協会[ 93 ]やドイツの労働安全衛生研究所[ 94 ]を含む他国の機関や組織は、一部のナノ材料のOELを設定しており、一部の企業は自社製品のOELを提供しています。[ 14 ]
ナノスケール診断
ナノテクノロジーは、生体医用イメージングを担うものとして、医療分野で注目を集めています。 [ 95 ]ナノスケールの材料の独自の光学的、磁気的、化学的特性により、コントラストの向上、空間情報の向上、生体内分布の制御、さまざまなスキャン装置でのマルチモーダルイメージングなど、多機能性を備えたイメージングプローブの開発が可能になりました。これらの開発により、腫瘍や炎症の位置の検出、疾患進行の正確な評価、個別化医療などの利点が得られています。