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| 名前 | |||
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| 推奨されるIUPAC名
ブロモメタン[1] | |||
| 識別子 | |||
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3Dモデル（JSmol）
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| 1209223 | |||
| チェビ |
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| チェムBL |
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.000.740 | ||
| EC番号 |
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| 916 | |||
| ケッグ |
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| メッシュ | メチル+臭化物 | ||
パブケム CID
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| RTECS番号 |
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| ユニ |
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| 国連番号 | 1062 | ||
CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |||
| C H 3臭素 | |||
| モル質量 | 94.939 グラムモル−1 | ||
| 外観 | 無色の気体[2] | ||
| 臭い | クロロホルム様 | ||
| 密度 | 3.97 kg/m 3（気体、0 °C）[2] 1.72 g/mL （液体、4 °C）[2] | ||
| 融点 | −93.66 °C (−136.59 °F; 179.49 K) [2] | ||
| 沸点 | 4.0 °C (39.2 °F; 277.1 K) [2] | ||
| 17.5 gL −1 [2] | |||
| ログP | 1.3 | ||
| 蒸気圧 | 190 kPa（20℃、68℉） | ||
磁化率（χ）
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−42.8·10 −6 cm 3 ·モル−1 | ||
| 熱化学 | |||
標準生成エンタルピー (Δ f H ⦵ 298 ) |
−35.1 ～ −33.5 kJ・mol −1 | ||
| 危険 | |||
| GHSラベル: | |||
   
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| 危険 | |||
| H301、H315、H319、H331、H335、H341、H373、H400、H420 | |||
| P201、P202、P260、P261、P264、P270、P271、P273、P280、P281、P301+P310、P302+P352、P304+P340、P305+P351+P338、P308+P313、P311、P312、P314、P321、P330、P332+P313、P337+P313、P362、P391、P403+P233、P405、P501、P502 | |||
| NFPA 704 (ファイアダイヤモンド) | |||
| 引火点 | 194 °C (381 °F; 467 K) [2] | ||
| 535℃（995°F; 808K）[2] | |||
| 爆発限界 | 10-16% [3] | ||
| 致死量または濃度（LD、LC）： | |||
LC 50 (中央濃度)
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LC Lo (公表最低額)
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300 ppm（モルモット、9 時間）[4] | ||
| NIOSH（米国健康暴露限界）： | |||
PEL (許可)
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C 20 ppm (80 mg/m 3 ) [皮膚] [3] | ||
REL (推奨)
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カルシウム[3] | ||
IDLH（差し迫った危険）
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カルシウム[250ppm ] [3] | ||
| 関連化合物 | |||
関連アルカン
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特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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臭化メチルとして一般に知られる臭化メタンは、化学式C H 3 Brの有機臭素化合物です。この無色、無臭、不燃性のガスは、工業的にも生物学的にも生産されています。これはオゾン層を破壊する化学物質として知られています。 2000年代初頭にほとんどの国で段階的に廃止されるまで、殺虫剤として広く使用されていました。 [5]化学的観点からは、ハロメタン の一種です。
発生と製造
海洋生物は年間56,000トンを生産すると推定されています。[6]アブラナ科などの特定の陸生植物も少量生産しています。
2009年には、推定24,000トンの臭化メチルが生産されました。[7]モントリオール議定書 により生産量が削減され、1983年の生産量は2009年のほぼ2倍になりました。臭化メチルは、硫黄または硫化水素の存在下でメタノールを臭素で処理することによって製造されます。 [5]
- 6 CH 3 OH + 3 Br 2 + S → 6 CH 3 Br + 2 H 2 O + H 2 SO 4
用途
臭化メチルのほとんどは燻蒸目的で使用されていますが、一部は他の製品の製造に使用されています。これは土壌殺菌剤として広く使用されており、主に種子の生産に使用されますが、イチゴ[8] [9]やアーモンドなどの一部の作物にも使用されています。臭化メタンは他の土壌殺菌剤よりも安全で効果的です。種子産業で臭化メチルが使用されなくなったことで、土壌蒸気殺菌、機械的耕起、休耕期への依存度が高まり、栽培方法が変化しました。[要出典]臭化メタンは、ネズミや昆虫などのさまざまな害虫を殺すための汎用燻蒸剤としても使用されていました。臭化メタンは殺菌特性が低い。ブロモメタンは、無垢材梱包材（フォークリフトパレット、木枠、支柱）をISPM 15準拠国に輸出する場合、 ISPM 15規制で許可されている唯一の燻蒸剤です（他の唯一の選択肢は熱処理です）。臭素メタンはゴルフコースの準備、特にバミューダ芝の防除に使用されます。モントリオール議定書では、臭素メタンの使用を段階的に廃止することが規定されています。
ブロモメタンは、臭化ネオスチグミン、臭化パンクロニウム、臭化プロパンテリン、臭化ピリドスチグミン、アトロピン誘導体、臭化クリジニウム、クロバザム、臭化デメカリウム、グリコピロレート、臭化ベクロニウムなどの医薬品の製造における前駆体でもあります。これは、メチル化剤として多くの一般的な化学物質の前駆体であることがよくあります。[5 ]
ブロモメタンは、電気的に非伝導性で残留物を残さないため、毒性の低いハロンが登場する以前は、特殊な消火器に使用されていました。主に変電所、軍用機、その他の産業上の危険物に使用されていました。高価で毒性が強いため、他の消火剤ほど普及することはありませんでした。ブロモメタンは 1920 年代から 1960 年代まで使用され、1960 年代後半まで航空機エンジンの消火システムで使用され続けました。[要出典]
規制
ブロモメタンは大気中で容易に光分解されて臭素ラジカルを放出しますが、これは成層圏オゾンに対して塩素よりもはるかに大きな破壊力を持っています。そのため、1987 年のオゾン層破壊物質に関するモントリオール議定書の段階的廃止要件の対象となっています。
1990年のロンドン改正により、段階的に廃止されるオゾン層破壊物質のリストに臭化メタンが追加された。段階的廃止は1993年に米国で始まり、製造量は1991年のレベルに上限が設定された。モントリオール議定書に参加したすべての先進国は、製造量と輸入量の両方を1999年に25%、2001年に50%、2003年に75%、2005年に100%削減した。 [10] 2003年、地球環境ファシリティは、中央ヨーロッパと中央アジアの7か国でメチルブロマイドの全セクター段階的廃止を目指すUNEP-UNDP共同プロジェクトへの資金を承認し、2007年に完了する予定であった。[11]
オーストラリア
オーストラリアでは、農業水資源省は、オーストラリアに輸入されるほとんどの有機食品に対して臭化メタンを推奨する燻蒸剤としている。 [12]同省は、オーストラリア向けコンテナを燻蒸できる国内外の燻蒸業者に対して臭化メチル燻蒸認証を実施している。臭化メチル燻蒸が禁止されているヨーロッパから輸入される商品については、代替燻蒸剤のリストが用意されている（BICONデータベースと呼ばれる）。[13]あるいは、同省は、ヨーロッパからのコンテナがオーストラリアに到着した際に臭化メチルで燻蒸することを許可している。
ニュージーランド
ニュージーランドでは、輸出用の丸太の燻蒸剤として臭化メタンが使用されている。環境団体と緑の党はその使用に反対している。[14] [15] 2011年5月、環境リスク管理局（ERMA）は、燻蒸剤への一般人の曝露レベルを制限し、燻蒸場所の周囲に最低限の緩衝地帯を設定し、近隣住民に通知し、使用者に燻蒸中の空気の質を監視し、毎年ERMAに報告することを義務付けるという、その使用に関する新しい規則を導入した。2025年までに、すべての臭化メチル燻蒸は再捕獲技術を使用しなければならない。[16]
アメリカ合衆国
米国では、臭素メタンは連邦殺虫剤・殺菌剤・殺鼠剤法（FIFRA; 7 USC 136 et seq.）の下で殺虫剤として、また資源保全回復法（RCRA; 42 USC 6901 et seq.）の下で危険物質として規制されており、緊急計画および地域の知る権利法（EPCRA; 42 USC 11001 et seq.）の下で報告義務の対象となっている。米国大気浄化法（CAA; 42 USC 7401 et seq.）。1998年の改正（PL 105-178、タイトルVI）により、大気浄化法の段階的廃止日がモントリオール議定書の廃止日と一致した。[17] [18] [10]モントリオール議定書は国際的に臭素メタンの使用を厳しく制限したが、米国は重要な用途の免除を求めてロビー活動に成功した。[19]重要な使用例外により、米国は2017年に完全に廃止されるまでMeBrの使用を継続することができます。[20] [更新が必要]
チリ
チリは2015年以降、伝統的な農業における臭素メタンの使用を段階的に廃止しているが、検疫害虫駆除や果物輸出産業の出荷前処理に主に使用されている100%純粋な製剤は例外となっている。[21]
代替案
農業分野では臭化メタンの代替品が現在使用されており、プロピレンオキシドやフルフラールなどのさらなる代替品が開発中です。[22]オーストラリアでは、メチルブロマイド燻蒸が禁止されているヨーロッパから輸入された商品用の代替燻蒸剤のリスト（BICONデータベースとして知られているもの）が利用可能です。[13]
- クロロピクリンはブロモメタンと組み合わせて使用され、単独でも一般的な代替燻蒸剤です。イチゴのVerticillium dahliaeに対する最初の効果以来、広く使用されています。殺菌作用の代替として適していますが、BMの殺線虫剤や除草剤の効力には及ばないため、通常は別の燻蒸剤と組み合わせて使用されます。[10]
- 1,3-ジクロロプロペンはBMの殺菌剤と殺線虫剤の効果の一部を代替しますが、完全な効能の代替品ではありません。[10]
- メチルイソチオシアネートは、メタムナトリウムと粒状ダゾメットの2つの散布製品の分解産物です。MITCはBMと同様に土壌に再分配されません。活性化にはかなりの量の灌漑が必要です。BMよりも強力な除草作用があるため、その目的のみで使用されることがよくあります。はるかに少量で雑草の発芽を刺激します。[10]
構造シロアリの燻蒸における臭素メタンの代替品は、強力な温室効果ガスであるフッ化硫黄である。これは、外来種の拡散を防ぐために輸出農産物にも使用されている。[23]
将来の潜在的な代替案
健康への影響
高濃度への短時間の曝露と低濃度の長期吸入は問題である。[24]死亡に至る曝露レベルは、曝露期間に応じて1,600～60,000 ppmの範囲で変化する（比較すると、一酸化炭素の曝露レベル70～400 ppmは、同様の病気/死亡の範囲をカバーしている）。60,000 ppmの範囲の濃度は即座に致命的となる可能性があるが、1,000 ppmを大きく下回る濃度に長期曝露すると毒性影響が現れる可能性がある。
「メチルブロマイドへの職業的暴露の TLV-TWA は 1 ppm (3.89 mg/m3) が推奨されます」-ACGIH 8 時間加重平均。NIOSH による生命または健康に直ちに危険となる濃度: 「メチルブロマイドの改訂 IDLH は、ヒトの急性吸入毒性データ [Clarke 他 1945] に基づき 250 ppm です。220 ppm を超える濃度に暴露された労働者に関する関連する急性毒性データがないため、この値は控えめな値である可能性があります。[注: NIOSH は発がん性物質に関する方針の一環として、メチルブロマイドが検出される濃度の場合、「最も保護力の高い」呼吸器を着用することを推奨しています。]」Drager Tube による検出濃度は 0.5 ppm です。
呼吸器、腎臓、神経系への影響が最も懸念されます。
木製梱包材の処理には最大 16,000 ppm の濃度が必要です。
NIOSHは、OSHA発がん性物質政策[29 CFR 1990]の定義に従い、メチル臭化物を潜在的な職業性発がん物質とみなしている。「メチル臭化物は前立腺がんリスクと有意な用量反応関係を示した。」[25]
過度の露出
曝露後の毒性発現には数時間の潜伏期間が伴い、その後に吐き気、腹痛、脱力、混乱、肺水腫、発作などの症状が現れる。急性期を生き延びた人でも回復には長い期間を要することが多い。中等度から重度の中毒の後には、無力症、認知障害、視神経萎縮、知覚異常などの持続性神経障害が頻繁に現れる。血液や尿中の臭化物（臭化メタン代謝物）の濃度は、入院患者の中毒診断を確定したり、致死的過剰摂取のケースの法医学的調査に役立てたりするのに有用である。[26]
ギャラリー
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CH 3 Br は、世界中の観測所の下層大気 (対流圏) で、先進全球大気ガス実験 (AGAGE) によって測定されました。存在量は、汚染のない月平均モル分率として、1 兆分の 1で示されています。 -
参照
- 毒性の高いガスのリスト
- アンジェリータ・C.他対カリフォルニア州農薬規制局
- ブロモエタン – 化合物
- ブロモプロパン
- ブロモブタン
- ブロモペンタン – 化合物のグループ
- ブロモヘキサン – 化合物
- クロロメタン
- ジブロモメタン
- ブロモホルム
- 四臭化炭素
参考文献
- ^ 「メチルブロマイド - 化合物概要」。PubChem化合物。米国：国立バイオテクノロジー情報センター。2005 年 3 月 26 日。同定。2012 年 10 月 5 日時点のオリジナルよりアーカイブ。2012年 2 月26 日閲覧。
- ^ abcdefgh 労働安全衛生研究所のGESTIS物質データベースの記録
- ^ abcd NIOSH 化学物質の危険性に関するポケットガイド。「#0400」。国立労働安全衛生研究所(NIOSH)。
- ^ ab 「メチルブロマイド」。生命または健康に直ちに危険となる濃度（IDLH）。国立労働安全衛生研究所（NIOSH）。
- ^ abc ヨッフェ、デイビッド; フリム、ロン; ウケレス、シュムエル D.; ダガニ、マイケル J.; バルダ、ヘンリー J.; ベニャ、セオドア J.; サンダース、デイビッド C. (2013). 「臭素化合物」。ウルマン工業化学百科事典。pp. 1– 31。doi : 10.1002 /14356007.a04_405.pub2。ISBN 978-3-527-30385-4。
- ^ Gribble, GW (1999). 「天然に存在する有機臭素化合物の多様性」.化学協会レビュー. 28 (5): 335– 346. doi :10.1039/a900201d.
- ^ 「メチルブロマイドの段階的廃止に向けて：国家オゾンユニット向けハンドブック」UNEP。1999年8月1日。2011年7月16日時点のオリジナルよりアーカイブ。
- ^ イチゴは危機に瀕している、CEN（2015年6月8日）
- ^ ジュリー・ガスマン（2019年）。『Wilted: 病原体、化学物質、そしてイチゴ産業の脆弱な未来』カリフォルニア州オークランド：カリフォルニア大学出版局、p. 1。ISBN 9780520305281。
- ^ abcdefgh Martin, Frank N. (2003). 「現在メチルブロマイドで制御されている土壌媒介病原体の管理のための代替戦略の開発」。Annual Review of Phytopathology。41 ( 1). Annual Review : 325– 350. doi :10.1146/annurev.phyto.41.052002.095514. ISSN 0066-4286. PMID 14527332.
- ^ 「商業的に検証された臭化メチル代替技術に関する情報」UNEP 2009年9月14日。2011年7月16日時点のオリジナルよりアーカイブ。
- ^ 「メチルブロマイド - 質問と回答」農業水資源省。 2013年11月3日閲覧。[永久リンク切れ ]
- ^ ab 「メチルブロマイド - 質問と回答」。部門。2013年7月8日時点のオリジナルよりアーカイブ。2011年2月21日閲覧。
- ^ 「ピクトンで再び臭化メチルの脅威」。ガーディアンズ・オブ・ザ・サウンズ。2008年10月14日時点のオリジナルよりアーカイブ。2009年2月2日閲覧。
- ^ Kedgley, Sue (2008-02-02). 「ピクトン住民は有毒ガスからの保護が必要：グリーン党」。緑の党。2009-02-05時点のオリジナルよりアーカイブ。2009-02-02閲覧。
- ^ “メチルブロマイドの再評価 | EPA”. 2021年9月17日時点のオリジナルよりアーカイブ。2021年9月17日閲覧。
- ^ 「臭化メチルの段階的廃止」。米国環境保護庁。2009年10月17日時点のオリジナルよりアーカイブ。2009年10月28日閲覧。
- ^ CRS 議会報告書: 農業: 用語、プログラム、法律の用語集、2005 年版 - 注文コード 97-905 2011 年 8 月 10 日にWayback Machineにアーカイブ
- ^ ブライアン・ガロー（2013年1月29日）。予防から利益へ：モントリオール議定書における環境保護の現代的課題。イェール大学出版局。232～234頁。ISBN 978-0-300-17526-4。
- ^ 「Critical Use Exemption Information」。米国環境保護庁。2008年1月16日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2015年2月21日閲覧。
- ^ 決定 XVII/29: チリによるモントリオール議定書の不遵守。国連環境計画オゾン事務局、[1]
- ^ 「オゾン層保護 | 米国EPA」epa.gov。 2008年9月25日時点のオリジナルよりアーカイブ。2018年9月27日閲覧。
- ^ Perkins, Tom (2024年4月19日). 「カリフォルニアはCO2よりも強力なあまり知られていない温室効果ガスの急増の原因」. The Guardian . 2024年7月26日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2024年4月21日閲覧。
- ^ Muir, GD (編) 1971、「化学実験室における危険性」、王立化学研究所、ロンドン。
- ^ 「農業健康調査」。aghealth.org。2001年9月2日時点のオリジナルよりアーカイブ。2018年9月27日閲覧。
- ^ R. Baselt、「人体における有毒薬物および化学物質の体内動態」、第8版、Biomedical Publications、カリフォルニア州フォスターシティ、2008年、982-984頁。
外部リンク
- 農業における臭化メチルの代替化学品
- メチルブロマイドの農業用途に代わる、生物学的、化学的、実践的な代替手段。
- 臭化メチルの技術ファクトシート - 国立農薬情報センター
- 臭化メチル一般ファクトシート - 国立農薬情報センター
- メチルブロマイド農薬情報プロファイル - 拡張毒性学ネットワーク
- 国際化学物質安全性カード 0109
- NIOSH 化学物質の危険性に関するポケット ガイド。「#0400」。国立労働安全衛生研究所(NIOSH)。
- 国立研究安全保障研究所(1992)。 「ブロモメタン」フィッシュ毒性学番号 67。パリ:INRS. (フランス語で)
- IARC 要約と評価 第 71 巻 (1999 年)
- 土壌中の禁止農薬
- オックスフォード大学のMSDS
- 毒性プロファイル
- 環境保健基準 166
- OECD SIDS文書
- ChemSub Online (メチル臭化物、ブロモメタン)。
- デラウェア州知事、カリブ海で臭化メチル中毒の家族が重体と発表 - 2015年7月2日
- ターミニクス社、米領バージン諸島の住宅に制限使用農薬を散布した罪で有罪判決 - 2017 年 11 月 20 日
- ターミニクス バージン諸島支店長、米領バージン諸島の複数の住宅に制限使用農薬を違法に散布した罪状 4 件で有罪を認める - 2018 年 9 月 17 日