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| 名前 | |||
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| IUPAC名
フッ化スルフリル
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| その他の名前
フッ化スルホニル; 二フッ化二酸化硫黄; フッ化スルフリル; 二フッ化スルフリル; ビカネ; ザイソール
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| 識別子 | |||
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3Dモデル（JSmol）
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| チェビ |
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.018.437 | ||
パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |||
| SO2F2 2の | |||
| モル質量 | 102.06グラム/モル | ||
| 外観 | 無色のガス | ||
| 臭い | 無臭[1] | ||
| 密度 | 4.172 g/L（ガス）、1.632 g/mL（0℃の圧縮ガス下での液体） | ||
| 融点 | −124.7 °C (−192.5 °F; 148.5 K) | ||
| 沸点 | −55.4 °C (−67.7 °F; 217.8 K) | ||
| 0.2% (0℃) [1] | |||
| 他の溶媒への 溶解性 | SO2 ... | ||
| 蒸気圧 | 15.8気圧（21℃）[1] | ||
| 構造 | |||
| 四面体 | |||
| 危険 | |||
| 労働安全衛生（OHS/OSH）： | |||
主な危険
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神経毒 | ||
| NFPA 704 (ファイアダイヤモンド) | |||
| 致死量または濃度（LD、LC）： | |||
LC 50 (中央濃度)
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991 ppm（ラット、4時間）[2] | ||
LC Lo (公表最低額)
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1200 ppm（マウス、1時間） 5000 ppm（ウサギ、1時間）[2] | ||
| NIOSH（米国健康暴露限界）： | |||
PEL (許可)
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TWA 5 ppm（20 mg/m 3）[1] | ||
REL (推奨)
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TWA 5 ppm (20 mg/m 3 ) ST 10 ppm (40 mg/m 3 ) [1] | ||
IDLH（差し迫った危険）
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200ppm [1] | ||
| 関連化合物 | |||
その他の陰イオン
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SO 2 Cl 2、 SO 2 ClF | ||
その他の陽イオン
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セリウム2F2 | ||
関連化合物
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SF 6、 SO 3 SO 2 F 3 − | ||
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
インフォボックス参照
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フッ化スルフリル（別名スルフリルフルオリド）は、化学式SO 2 F 2の無機化合物である。凝縮しやすいガスで、塩化スルフリルよりも六フッ化硫黄に近い性質を持ち、 150℃まで加水分解されにくい。 [3]神経毒性があり、強力な温室効果ガスであるが、シロアリ駆除のための燻蒸殺虫剤として広く使用されている。
構造、準備、反応
分子はC 2v 対称性の四面体である。SO距離は140.5 pm、SFは153.0 pmである。VSEPRによって予測されるように、 OSO角はFSF角よりも開いており、それぞれ124°と97°である。[3]
一つの合成は、フッ化亜硫酸カリウムの調製から始まります。[4]
- SO 2 + KF → KSO 2 F
この塩は塩素化されて塩化フッ化スルフリルになります。
- KSO 2 F + Cl 2 → SO 2 ClF + KCl
フッ化亜硫酸カリウムと塩化フッ化スルフリルをさらに180℃で加熱すると、目的の生成物が得られる：[5]
- SO 2 ClF + KSO 2 F → SO 2 F 2 + KCl + SO 2
金属フルオロスルホン酸塩を加熱すると、次の分子も生成する：[3]
- Ba(OSO 2 F) 2 → BaSO 4 + SO 2 F 2
- SO 2 + F 2 → SO 2 F 2
実験室規模では、フッ化カリウムと酸の存在下で1,1'-スルホニルジイミダゾールからフッ化スルフリルが簡便に調製されている。[6] [7]
フッ化スルフリルは溶融金属ナトリウムに対して反応しない。[3] 同様に加水分解も遅いが、最終的には三酸化硫黄に変換される。[8] [9]
スルフリルフルオリドガスはフルオロ硫酸塩およびスルファモイルフルオリドの前駆物質である：[10]
- SO 2 F 2 + ROH + 塩基 → ROSO 2 F + H塩基+ F −
燻蒸剤としての使用
もともとダウ・ケミカル社によって開発されたフッ化スルフリルは、特に米国南西部および南東部の温暖な地域やハワイで、乾材シロアリを駆除するための構造燻蒸 殺虫剤として広く使用されています。あまり一般的ではありませんが、げっ歯類、粉食い虫、死見虫、キクイムシ、トコジラミの駆除にも使用できます。オゾン層への害のために段階的に廃止された臭化メチルの代替品としての使用が増加しています。急性毒性のあるホスフィンの代替品です。[11]
燻蒸方法
使用中、建物は一定期間、通常は少なくとも16～18時間、時には72時間、密閉されガスで満たされる。その後、建物は、居住者が戻る前に、通常少なくとも6時間は換気されなければならない。カリフォルニア州の規制では、テントは換気を含めて3～5日間設置されることになっている。米国では、フッ化硫黄は「吸入危険2」の標識が付いた車両で輸送されなければならない。[12] [13]ほとんどの州では、燻蒸剤を使用する個人に免許または認定証が必要である。
濃度は電子機器を使用して継続的に監視され、指定されたレベルに維持されます。漏洩の可能性も低範囲の電子検出器でチェックされます。濃度レベルが5 ppm以下であれば、家への再入室が許可されます。[14]フッ化スルフリルは無色無臭ですが、燻蒸プロセス中に、居住者が残っていないことを確認するために、クロロピクリンと呼ばれる警告剤が最初に建物内に放出されます。テント燻蒸は、既知および未知の木材腐食昆虫の侵入を駆除するための最も効果的な処理です。カリフォルニア州でシロアリの全構造処理に承認されている他の唯一の方法は加熱です。[15] フッ化スルフリルは将来の侵入から保護しませんが、乾材シロアリは地上シロアリよりもコロニーの成長が遅いため、重度の再侵入には数年かかることがあります。
米国の視点
フッ化スルフリルは、米国では 3 つの製造業者によって 4 つの異なるブランド名で販売されています。Vikane (Dow) (EPA 登録番号 62719- 4-ZA) は 1960 年代初頭から市販されており、Zythor (ノースカロライナ州の競合企業 Ensystex が販売) (EPA 登録番号 81824- 1-AA) は、各州での使用が承認されるにつれて、最近になって徐々に導入されています (たとえば、フロリダ州では 2004 年頃、カリフォルニア州では 2006 年 10 月まで承認されていません)。フッ化スルフリルは、ProFume (米国 EPA 登録番号 62719- 376-AA) という商標名で、ドライフルーツ、ナッツ、穀物の収穫後燻蒸剤として販売されています。[16]最近では、ドレクセルケミカル社が構造市場向けにマスターフューム（EPA登録番号19713-596-AA）を登録し、ビケイン社やザイソール社と競合している。[17]
健康被害
フッ化スルフリルの吸入は危険であり、呼吸器の炎症、肺水腫、吐き気、腹痛、中枢神経系の抑制、四肢のしびれ、筋肉のけいれん、発作、および死亡を引き起こす可能性があります。[18] [19] [20]これらの高濃度曝露は、燻蒸中または不十分な通気後に人々が建物に不法に立ち入った場合に発生しました。疫学的研究によると、フッ化スルフリルを使用した燻蒸作業員は、認知テストやパターン記憶テストの成績低下、嗅覚機能低下などの神経学的影響を示しました。[21]
ケーススタディ
1987年、高齢夫婦が、すでに再入室が許可されていた自宅でフッ化硫黄にさらされた。[21]燻蒸業者が窓やドアを開け、扇風機で換気したが、フッ化硫黄濃度は測定されなかった。換気から12日後に空気を採取した際にも、検出されなかった。その晩、夫婦は衰弱、吐き気、息切れを経験した。男性は発作を起こし、翌日死亡した。妻は肺水腫で容態が悪化し、6日後に心血管疾患で死亡した。
2015年、10歳の少年が、自宅にフッ化硫黄が散布され、換気が不十分だったために重度の脳障害を負い、左腕と左足の機能を失ったため、司法省とフロリダ州農業消費者サービス局による刑事捜査が行われた。[22]その後、害虫駆除作業員2人が殺虫剤の誤用により少年の中毒を引き起こした罪を認め、それぞれ懲役1年の刑を宣告された。[23]
2016年、カリフォルニア州フリーモントで、強盗をするために燻蒸消毒中のアパートに侵入したとされる24歳の男性が、フッ化硫黄とクロロピクリンにさらされ、その後まもなく死亡した。警察官によると、男性は呼吸困難に陥り、発汗した後、強盗したとされるアパートの1階の窓からわずか数歩のところで倒れたという。[24]
2024年4月、フロリダ州ポンパノビーチで、同社の農薬作業員2名が死亡。オーナーも入院したが、一命を取り留めた。https://www.nbcmiami.com/news/local/cause-of-death-released-for-1-of-2-pest-control-workers-who-died-after-pompano-beach-job/3053949/
温室効果ガス
初めての高頻度、高精度の大気中およびアーカイブされた大気中の測定に基づくと、フッ化硫黄の大気中の寿命は30～40年であり、[8]以前の推定5年よりもはるかに長いことが示されています。[25]
フッ化硫黄は、二酸化炭素（1kgあたり）よりも赤外線を捕捉する効率が約4000～5000倍高い温室効果ガスであると報告されています。[8] [26] [27]大気中に放出されるフッ化硫黄の量は、年間約2000トンです。[8]フッ化硫黄の最も重要な消失プロセスは、大気中のフッ化硫黄が海洋に溶解し、その後加水分解されることです。
参考文献
- ^ abcdef NIOSH 化学物質の危険性に関するポケットガイド。「#0581」。国立労働安全衛生研究所(NIOSH)。
- ^ ab 「フッ化スルフリル」。生命または健康に直ちに危険となる濃度（IDLH）。国立労働安全衛生研究所（NIOSH）。
- ^ abcd Holleman, AF; Wiberg, E.「無機化学」Academic Press: サンディエゴ、2001年。ISBN 0-12-352651-5。
- ^ Seel, F. 「カリウムフルオロ亜硫酸塩」無機合成 1967, IX, 113-115 ページ。doi :10.1002/9780470132401.ch29。
- ^ Seel, F. 「塩化スルフリルフッ化物およびスルフリルフッ化物」無機合成 1967 年、第 IX 巻、111-113 ページ。doi : 10.1002 /9780470132401.ch28
- ^ Veryser C, Demaerel J, Bieliunas V, Gilles P, De Borggraeve WM (2017-10-06). 「アリールフルオロ硫酸塩の合成のためのスルフリルフルオリドのEx Situ生成」. Organic Letters . 19 (19): 5244–5247. doi :10.1021/acs.orglett.7b02522. ISSN 1523-7060. PMID 28901771.
- ^ Gurjar J, Bater J, Fokin VV (2019-02-06). 「スルフリルフルオライドによるアルデヒドからニトリルへの変換」.化学 – ヨーロッパジャーナル. 25 (8): 1906–1909. doi :10.1002/chem.201805175. ISSN 0947-6539. PMID 30346050. S2CID 53043741.
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- ^ シロアリファクトシート
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- ^ 出力レポート
- ^ Schneir A, Clark RF, Kene M, Betten D (2008年11月). 「全身性フッ化物中毒および吸入によるフッ化スルフリルへの曝露による死亡」Clin Toxicol . 46 (9): 850–4. doi : 10.1080/15563650801938662 . PMID 18608259.
- ^米国 疾病予防管理センター (CDC) (1987 年 9 月 18 日)。「バージニア州における家庭内燻蒸後のフッ化硫黄暴露による死亡例」。MMWR Morb Mortal Wkly Rep . 36 (36): 602–4, 609–11。PMID 3114607。
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- ^ ab 「サルフリルフッ化物（Vikane®）リスク特性文書」（PDF）。カリフォルニア州。 2012年7月16日閲覧。
- ^ Ganim S (2015年9月5日). 「10歳、シロアリ駆除後に入院」。ケーブルニュースネットワーク (CNN) 。 2015年9月5日閲覧。CNN
の情報筋によると、駆除に使われたのはガス燻蒸剤のフッ化スルフリル殺虫剤だった。
- ^ 「子供の毒物処理で燻蒸業者に有罪判決」2016年5月11日。
- ^ 「燻蒸消毒された自宅に侵入したフリーモント窃盗容疑者が死亡」2016年5月20日。 2016年5月24日閲覧。
- ^ KEMI、フッ化硫黄（PT8）、管轄当局報告書、文書III-A7、環境運命および挙動を含む生態毒性プロファイル、スウェーデン化学物質庁、スウェーデン、2005年。
- ^ Papadimitriou, VC, RW Portmann, DW Fahey, J. Mühle, RF Weiss、JB Burkholder、「SO2F2の大気化学と地球温暖化係数に関する実験的・理論的研究」、Journal of Physical Chemistry A、112 (49)、12657-12666、doi :10.1021/jp806368u、2008年。
- ^ Sulbaek Andersen, MP, DR Blake, FS Rowland, MD Hurley、および TJ Wallington、「大気中のフッ化スルフリルの化学：OHラジカル、Cl原子、O3との反応、大気寿命、IRスペクトル、および地球温暖化係数」、Environmental Science & Technology、doi :10.1021/es802439f、2009年。
外部リンク
- フッ化スルフリルの技術ファクトシート - 国立農薬情報センター
- フッ化スルフリル一般ファクトシート - 国立農薬情報センター
- フッ化スルフリル農薬情報プロファイル - 拡張毒性学ネットワーク
- NIOSH 化学物質の危険性に関するポケットガイド - 疾病管理予防センター