塩化水銀(II)

塩化水銀(II)
名前
	IUPAC名塩化水銀(II) 二; 塩化水銀
	その他の名前塩化第二水銀腐食; 性昇華物アバビット塩化; 第二; 水銀; スレーマ（ロシア）; TL-898; アグロサン; ヒドラギリジクロリダム（ホメオパシー）
識別子
CAS番号	7487-94-7 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	22517 ;
ECHA 情報カード	100.028.454
EC番号	231-299-8;
ケッグ	C13377 ;
パブケム CID	24085;
RTECS番号	9100000;
ユニ	53GH7MZT1R ;
国連番号	1624
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID5020811;
	InChI InChI=1S/2ClH.Hg/h2*1H;/q;;+2/p-2 ;
	笑顔塩素[水銀]塩素;
プロパティ
化学式	水銀塩化物
モル質量	271.52 グラム/モル
外観	無色または白色の固体
臭い	無臭
密度	5.43グラム/ cm3
融点	276 °C (529 °F; 549 K)
沸点	304 °C (579 °F; 577 K)
水への溶解度	3.6 g/100 mL (0 °C) ; 7.4 g/100 mL (20 °C) ; 48 g/100 mL (100 °C)
溶解度	4 g/100 mL (エーテル)アルコール、アセトン、酢酸エチル; に可溶ベンゼン、CS 2、ピリジンにわずかに可溶 ;
酸性度（p Ka）	3.2（0.2M溶液）
磁化率（χ）	−82.0·10 −6 cm 3 /モル
屈折率( n D )	1.859
構造
結晶構造	直交する
座標幾何学	リニア
分子の形状	リニア
双極子モーメント	ゼロ
熱化学
標準モル; エントロピー ( S ⦵ 298 )	144 J·モル−1 ·K −1
; 標準生成エンタルピー (Δ f H ⦵ 298 )	−230 kJ·モル−1
ギブスの自由エネルギー (Δ f G ⦵ )	-178.7 kJ/モル
薬理学
ATCコード	D08AK03 ( WHO )
危険
	労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険	非常に有毒で腐食性があります。
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H300+H310+H330、H301、H314、H341、H361f、H372、H410
注意事項	P201、P202、P260、P264、P270、P273、P280、P281、P301+P310、P301+P330+P331、P303+P361+P353、P304+P340、P305+P351+P338、P308+P313、P310、P314、P321、P330、P363、P391、P405、P501
NFPA 704 (ファイアダイヤモンド)	4 0 1
引火点	不燃性
	致死量または濃度（LD、LC）：
LD 50 (平均投与量)	32 mg/kg（ラット、経口）
安全データシート（SDS）	ICSC 0979
関連化合物
その他の陰イオン	フッ化水銀(II); 臭化水銀(II); ヨウ化水銀(II)
その他の陽イオン	塩化亜鉛塩化; カドミウム塩化; 水銀(I)
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

塩化水銀(II)（または二塩化水銀^[要出典]、二塩化水銀）は、歴史的にはスレマまたは腐食性昇華物としても知られており、^[2]、化学式HgCl ₂で表される水銀と塩素の無機化合物で、実験室の試薬として使用されます。白色の結晶性固体であり、人体に対して非常に有毒な分子化合物です。かつては梅毒の治療薬として使用されていましたが、水銀の毒性とより優れた治療法の存在により、現在は医療目的では使用されていません。

合成

塩化水銀は、水銀または塩化水銀(I)に塩素を作用させることで得られる。また、硝酸塩などの水銀(I)化合物の熱い濃縮溶液に塩酸を加えることでも生成できる。^[2]

Hg ₂ (NO ₃ ) ₂ + 4 HCl → 2 HgCl ₂ + 2 H ₂ O + 2 NO ₂

固体硫酸水銀(II)と塩化ナトリウムの混合物を加熱すると揮発性のHgCl _{2も生成され、}昇華によって分離することができます。^[2]

プロパティ

塩化水銀は、個別のイオンからなる塩として存在するのではなく、線状の三原子分子で構成されているため、昇華する傾向があります。結晶中では、各水銀原子は2つの塩化物配位子に結合しており、Hg–Cl距離は2.38Åです。さらに6つの塩化物は3.38Åとさらに離れています。^[3]

溶解度は 20 °C (68 °F) では 6% ですが、100 °C (212 °F) では 36% に増加します。

アプリケーション

塩化水銀の主な用途は、アセチレンをポリ塩化ビニルの前駆体である塩化ビニルに変換するための触媒としてです。

C ₂ H ₂ + HCl → CH ₂ =CHCl

この用途では、塩化水銀は約5重量パーセントの濃度で炭素に担持される。この技術は、1,2-ジクロロエタンの熱分解によって影を潜めている。塩化水銀の他の重要な用途には、電池の減極剤としての使用や、有機合成および分析化学の試薬としての使用がある（下記参照）。^[4] 植物組織培養では、葉や茎の節などの組織片の表面殺菌に使用されている。

化学試薬として

塩化水銀(II)は、アルミニウムなどの金属とのアマルガムを形成するために使用されることがあります。^[5] 塩化水銀水溶液で処理すると、アルミニウム片はすぐにアマルガムの薄い層で覆われます。通常、アルミニウムは薄い酸化物層で保護されているため不活性です。アマルガム化されたアルミニウムは、アルミニウム自体では見られないさまざまな反応を示します。たとえば、アマルガム化されたアルミニウムは水と反応してAl(OH) ₃と水素ガスを生成します。ハロカーボンは、バルビエ反応でアマルガム化されたアルミニウムと反応します。これらのアルキルアルミニウム化合物は求核性であり、グリニャール試薬と同様に使用できます。アマルガム化されたアルミニウムは、有機合成における還元剤としても使用されます。亜鉛も塩化水銀を使用してアマルガム化されることが一般的です。

塩化水銀は、極性反転反応においてカルボニルに結合したジチアン基を除去するために使用されます。この反応は、Hg ²⁺のアニオン性硫黄リガンドに対する高い親和性を利用します。

塩化水銀は化学物質や分析サンプルの安定剤として使用されることがあります。検出された塩化水銀がサンプル中の他の成分の信号を覆い隠してしまうことがないように注意する必要があります。これはガスクロマトグラフィーで起こり得ることです。^[6]

歴史

鉱酸の発見

900年頃、ジャービル・イブン・ハイヤーン（ラテン語：ゲベル）とペルシャの医師で錬金術師のアブー・バクル・アル＝ラーズィー（ラテン語：ラーゼス）に帰せられるアラビア語の文献の著者は、硝酸アンモニウム（塩化アンモニウム）を硫酸ビトリオール（様々な金属の水和硫酸塩）と一緒に蒸留すると塩化水素を生成する実験をしていた。^[7]ある実験で、アル＝ラーズィーは偶然、塩酸を生成する原始的な方法を発見した可能性がある。^{[8]しかし、}塩化物塩を使ったこれらの初期の実験のほとんどでは、気体生成物は廃棄されたようで、化学的利用が可能であることが発見される前に塩化水素は何度も生成されていた可能性がある。^[9]

塩化水素の最初の用途の1つは、塩化水銀(II)（腐食性昇華物）の合成であった。これは、ミョウバンと塩化アンモニウム、または硫酸と塩化ナトリウムのいずれかで水銀を加熱して生成されることが、 De aluminibus et salibus（ミョウバンと塩について）で初めて説明された。^[10]この11世紀または12世紀のアラビア語の錬金術のテキストは、ほとんどの写本で作者不明であるが、いくつかの写本ではヘルメス・トリスメギストスに帰され、少数の写本では誤ってアブー・バクル・アル・ラーズィーに帰されている。^{[11]これは}ヘブライ語に翻訳され、2回ラテン語に翻訳され、そのうち1回はクレモナのジェラルド（1144-1187）によるラテン語訳である。^[12]

『アルミニウムとサリブスについて』で説明されているプロセスでは、塩酸が形成され始めましたが、すぐに水銀と反応して塩化水銀(II)が生成されました。『アルミニウムとサリブスについて』が主要な参考文献の1つであった13世紀のラテン錬金術師は、塩化水銀(II)の塩素化特性に魅了され、最終的に、硫酸、ミョウバン、塩を加熱するプロセスから金属を除去すると、強力な鉱酸を直接蒸留できることを発見しました。^[13]

写真における歴史的使用

塩化水銀(II)は、 1800年代のコロジオン法でポジティブ写真を作成するための写真増感剤として使用されました。ネガに適用すると、塩化水銀(II)は画像を白く厚くし、それによって影の不透明度を高め、ポジティブ画像の錯覚を作り出します。^[14]

保存における歴史的利用

19 世紀後半から 20 世紀初頭にかけて、人類学および生物学の標本を保存するため、対象物を「水銀溶液」に浸したり、塗ったりした。これは、標本が蛾やダニ、カビに侵食されるのを防ぐためであった。引き出しの中の対象物は、結晶性の塩化水銀を散布して保護した。^[15]塩化水銀はなめしにわずかに使用され、木材はシアン化処理(塩化水銀に浸す) によって保存された。^[16] 塩化水銀は、1830 年から 1856 年の間にヨーロッパとアメリカ合衆国で枕木の木材処理に使用された 3 つの化学物質の 1 つであった。1890 年代に木材不足が懸念されるまで、米国では限られた枕木が処理されていた。^[17] この処理は、塩化水銀が水溶性で長期間効果がないこと、また非常に有毒であることから、一般的には放棄された。さらに、硫酸銅、塩化亜鉛、そして最終的にはクレオソートなどの代替処理プロセスは毒性が低いことが判明しました。1890年代から1900年代初頭にかけて、一部の枕木に限定的なシアン化処理が使用されました。^[18]

医学における歴史的使用

塩化第二水銀は20世紀初頭に一般的な市販の消毒剤で、麻疹菌の駆除^[19]から毛皮のコートの保護^[20]、赤アリの駆除まであらゆる用途に推奨された。^[21] ニューヨークの医師カーリン・フィリップスは1913年に「これは最も人気があり効果的な家庭用消毒剤の1つである」と書いたが、腐食性と毒性が強すぎるため処方箋がないと入手できないようにすべきだとした。^[22]シカゴの医師団も同月後半に同様の要求を行った。この製品は偶発的な中毒を頻繁に引き起こし、自殺手段として使われていた。^[23]

中世にはアラブの医師が傷口の消毒に使用していた。^[24] 20世紀になってもアラブの医師によって使用され続けたが、現代医学では使用が安全ではないと判断された。

抗生物質が登場する前は、梅毒は塩化水銀でよく治療されていた。塩化水銀は吸入、摂取、注射、局所塗布された。塩化水銀による梅毒治療と治療中の中毒はどちらも非常に一般的であったため、後者の症状は梅毒の症状と混同されることが多かった。この「白い水銀塩」の使用は、英語のフォークソング「The Unfortunate Rake」で言及されている。^[25]

抗生物質が登場する前は、麦粒腫は塩化水銀（腐食性昇華物と表示）で治療されていました。これは潰瘍の症状を緩和するために局所的に塗布されました。この証拠は、ジャック・ロンドンの著書「スナークのクルーズ」の「アマチュア医師」という章にあります。

1901年から1904年にかけて、米海兵隊病院局はサンフランシスコのチャイナタウンを隔離し、大規模な消毒プログラムを実施し、14,000以上の部屋を閉鎖し、消毒プログラムによって住居が有毒で居住不可能になった数千人の中国人を立ち退かせた。チャイナタウンの建設労働者にとって、長期にわたる水銀汚染は今日でも懸念事項となっている。^[26]

犯罪や偶発的な中毒における歴史的使用

1613年、ロンドン塔に投獄されていたトーマス・オーバーベリーは、昇華水銀浣腸によって毒殺された。^{[27]その後の裁判で、殺人犯の}ロバート・カーとその妻フランシス・カーが有罪となった。
アレクサンドル・デュマの『有名な犯罪』第5巻では、アントワーヌ・フランソワ・デリュエが貴婦人マダム・ド・ラモットを「腐食性の昇華物」で殺害した事件が語られている。^[28]
1906年、ニューヨークでリチャード・ティルマンは塩化水銀錠をクエン酸リチウムと間違えて死亡した。^[29]
俳優ロン・チェイニーの別居中の妻クレヴァは1913年に塩化水銀を飲んで自殺を図った。自殺は失敗したが、毒性の影響で彼女の歌手としてのキャリアは台無しになった。^[30]
1920年に大々的に報道された事件では、塩化第二水銀が25歳のアメリカの無声映画スター、オリーブ・トーマスの死因になったと報じられた。フランスで休暇を過ごしていた彼女は、偶然（あるいは故意に）この化合物を摂取した。この化合物は、夫のジャック・ピックフォードの梅毒治療のために液体の局所用薬として処方されていたものだった。トーマスは5日後に死亡した。^[31]^[32]
マッジ・オーバーホルツァーは、クー・クラックス・クランのリーダーであるDC・スティーブンソンに誘拐され、強姦され、拷問を受けた後、自殺するために塩化水銀を使用した。彼女は、スティーブンソンの襲撃中に噛まれた際に患ったブドウ球菌感染症と水銀中毒の併発により死亡した。 ^[33]
ウルグアイの作家オラシオ・キロガの若い妻アナ・マリア・シレスは服毒自殺した。キロガとの激しい口論の後、彼女は致死量の「サブリマド」、つまり塩化水銀を摂取した。彼女は8日間の激しい苦痛に耐え、1915年12月14日に死亡した。^[34]
ルース・L・トラファントは1914年4月26日に塩化水銀中毒で死亡したが、その死は自殺とされた。^[35]^[36]

毒性

塩化第二水銀は急性毒性と蓄積毒性の両方において非常に有毒な化合物である^[37]。その毒性は水銀含有量だけでなく腐食性にも起因し、胃、口、喉の潰瘍や腸の腐食性損傷など、深刻な内部損傷を引き起こす可能性がある。塩化第二水銀は腎臓に蓄積する傾向があり、急性腎不全につながる可能性がある重度の腐食性損傷を引き起こす。しかし、塩化第二水銀は蓄積毒性があることが知られているものの、すべての無機水銀塩と同様に、有機水銀ほど容易に血液脳関門を通過しない。

急性塩化水銀中毒の一般的な副作用には、口や喉の灼熱感、胃痛、腹部不快感、無気力、吐血、腐食性気管支炎、胃腸管の重度の炎症、腎不全などがあります。慢性的な暴露は、不眠症、反射神経の遅延、唾液の過剰分泌、歯茎の出血、疲労、震え、歯の問題など、水銀中毒でより一般的な症状を引き起こす可能性があります。

大量の塩化水銀に急性曝露すると、通常は急性腎不全または消化管の損傷により、わずか24時間で死に至る可能性があります。急性曝露の被害者が死亡するまでに最長2週間かかったケースもあります。^[38]

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外部リンク

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塩化水銀の毒性- 研究レポートからの抜粋が含まれています。

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[9] マルタウフ 1966、142ページ、注79。

[10] ムルトハウフ、1966 年、160–163 ページ。De aluminibus et salibusについては、Ferrario、Gabriele (2004) を参照してください。「Il Libro degli allumi e dei sali: status quaestionis e prospettive di studio」。ヘノク。26 (3): 275–296。Ferrario , Gabriele (2007)。「Liber de aluminibus et salibus の起源と伝承」。Principe , Lawrence (編)。Chymists and Chemistry: Studies in the History of Alchemy and Early Modern Chemistry。Sagamore Beach: Science History Publications。pp. 137–148。より簡潔なFerrario, Gabriele (2009) も参照してください。「アラビア語による錬金術用語辞典: ベルリン国立図書館の MS Sprenger 1908 (fols. 3r–6r)」。Ambix . 56 (1): 36–48. doi :10.1179/174582309X405219. PMID 19831258. S2CID 41045827。pp. 40–43、および Ferrario 2009、p. 38、注 5 に引用されている情報源。また、 Moureau、Sébastien (2020)「Min al-kīmiyāʾ ad alchimiam . 中世におけるアラブ・イスラム世界からラテン西方への錬金術の伝承」も参照。Micrologus . 28 : 87–141. hdl :2078.1/211340。106～107ページ。

[11] Moureau 2020, pp. 106–107。アル＝ラーズィーへの誤った帰属については、Ferrario 2009, pp. 42–43とそこに引用されている文献を参照。Moureau 2020, p. 117は、現在の研究状況ではアル＝ラーズィーによる真正なアラビア語作品の翻訳として知られている唯一のラテン語作品は、アル＝ラーズィーのKitāb al-Asrārを挿入した意訳であるLiber secretorum Bubacarisであると強調している。

[12] ムロー 2020、106–107 ページ。

[13] マルタウフ1966年、162-163頁。

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