硫酸水銀(II)

硫酸水銀(II)
名前
	その他の名前硫酸第二水銀、過硫酸第二水銀、重硫酸第二水銀
識別子
CAS番号	7783-35-9 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	22950;
ECHA 情報カード	100.029.083
EC番号	231-992-5;
パブケム CID	24544;
RTECS番号	OX0500000;
ユニ	Ｊ４Ｌ３ＰＰＧ５８Ｉ ;
国連番号	1645
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID7064819;
	インチ InChI=1S/Hg.H2O4S/c;1-5(2,3)4/h;(H2,1,2,3,4)/q+2;/p-2 キー: DOBUSJIVSSJEDA-UHFFFAOYSA-L;
	笑顔 [O-]S(=O)(=O)[O-].[Hg+2];
プロパティ
化学式	HgSO4
モル質量	296.653 グラム/モル
外観	白色単斜晶
臭い	無臭
密度	6.47 g/cm 3、固体
昇華; 条件	450 °C（崩壊）
水への溶解度	水中で分解して黄色の亜硫酸第二水銀と硫酸になる
溶解度	熱硫酸、塩化ナトリウム溶液に溶けるが、アルコール、アセトン、アンモニアには溶けない; 。
磁化率（χ）	−78.1·10 −6 cm 3 /モル
構造
結晶構造	菱形
熱化学
; 標準生成エンタルピー (Δ f H ⦵ 298 )	−707.5 kJ モル−1
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H300、H310、H330、H373、H410
注意事項	P260、P262、P264、P270、P271、P273、P280、P284、P301+P316、P302+P352、P304+P340、P316、P319、P320、P321、P330、P361+P364、P391、P403+P233、P405、P501
NFPA 704 (ファイアダイヤモンド)	3 0 1
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

硫酸水銀(II)は、一般に硫酸第二水銀とも呼ばれ、化学化合物 Hg S O ₄です。無臭の塩で、白色の顆粒または結晶性粉末を形成します。水中では、黄色の不溶性の塩基性硫酸塩と硫酸に分離します。^[3]

構造

無水化合物は、非常に歪んだ四面体HgO _{4環境中のHg}²⁺を特徴とする。2つのHg-O距離は2.22Åで、他の2つは2.28Åと2.42Åである。^[5] 一水和物では、Hg ^2+は直線配位構造を採用し、Hg-O（硫酸塩）とHg-O（水）の結合長はそれぞれ2.179Åと2.228Åである。Hg---O距離が2.5Åを超える4つの弱い結合も観察される。^[6]

歴史

1932年、日本の化学会社チッソ株式会社は、アセチレンと水からアセトアルデヒドを製造するための触媒として硫酸水銀を使い始めました。当時は知られていませんでしたが、この反応の副産物としてメチル水銀が生成されます。チッソによって水俣湾に投棄されたメチル水銀を含む水銀廃棄物の曝露と摂取が、日本の水俣における水俣病の原因であると考えられています。^[7]

生産

硫酸水銀は水銀を高温の濃硫酸で処理することで生成されます。^[8]

Hg + 2 H ₂ SO ₄ → HgSO ₄ + SO ₂ + 2 H ₂ O

あるいは黄色の酸化水銀は濃硫酸とも反応する。^[9]

用途

デニジェスの試薬

硫酸水銀の酸性溶液はデニジェ試薬として知られています。これは定性分析試薬として20世紀を通じて広く使用されていました。デニジェ試薬を第三級アルコールを含む化合物を含む溶液に加えると、黄色または赤色の沈殿物が形成されます。^[10]

水和反応

硫酸水銀や酢酸水銀(II) などの水銀化合物は、不飽和化合物の水和をもたらす求電子付加反応の一種であるオキシ水銀化-脱水銀化の触媒として一般的に使用されています。アルケンの水和により、マルコフニコフ則によって予測される位置選択性に従うアルコールが生成されます。アルキンの場合、結果はエノールであり、これが互変異性化してケトンを与えます。^[11]一例として、酸を添加せずに硫酸水銀水溶液を使用して2,5-ジメチルヘキシン-2,5-ジオールを2,2,5,5-テトラメチルテトラヒドロフランに変換することが挙げられます。^[12]

前述のように、HgSO4_はアセチレンと水からアセトアルデヒドを製造するための触媒として使用されました。^[13]

健康問題

_HgSO4を吸入すると急性中毒を引き起こし、胸の圧迫感、呼吸困難、咳、痛みを引き起こします。HgSO4が目に入ると、結膜や角膜に潰瘍ができることがあります。硫酸水銀_が皮膚に付着すると、感作性皮膚炎を引き起こすことがあります。最後に、硫酸水銀を摂取すると、壊死、痛み、嘔吐、重度の下痢を引き起こします。摂取すると、末梢血管の虚脱により数時間以内に死に至ることもあります。^[1]

19世紀後半には医学的な理由で嘔吐を誘発するために使用されました。^[14]

参考文献

^ ab "Chemicalbook" . 2011年5月2日閲覧。
^ Wu, Shengji; Uddin, Md. Azhar; Nagano, Saori; Ozaki, Masaki; Sasaoka, Eiji (2011). 「温度プログラム分解脱着質量分析法による固体粉末上の水銀化合物の分解特性に関する基礎研究」. Energy & Fuels . 25 (1): 144–153. doi :10.1021/ef1009499.
^ ab Lide, David R. (1998).化学と物理のハンドブック(87 版). フロリダ州ボカラトン: CRC プレス. pp. 5–19. ISBN 0-8493-0594-2。
^ 「硫酸第二水銀」. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
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^ Stålhandske, C. (1980). 「硫酸水銀(II)一水和物のX線および中性子回折研究」Acta Crystallographica Section B: 構造結晶学および結晶化学36 : 23–26. doi : 10.1107/s0567740880002361.
^ 水俣病 Archived 13 November 2019 at the Wayback Machine . ボストン大学. 2016年11月10日閲覧。
^ Simon, Matthias; Jönk, Peter; Wühl-Couturier, Gabriele; Halbach, Stefan (2006). 「水銀、水銀合金、水銀化合物」。Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry . doi :10.1002/14356007.a16_269.pub2. ISBN 3527306730。
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外部リンク

国家汚染物質目録 – 水銀および化合物ファクトシート
NIOSH 化学物質の危険性に関するポケットガイド

[chembook-1] "Chemicalbook" . 2011年5月2日閲覧。

[2] Wu, Shengji; Uddin, Md. Azhar; Nagano, Saori; Ozaki, Masaki; Sasaoka, Eiji (2011). 「温度プログラム分解脱着質量分析法による固体粉末上の水銀化合物の分解特性に関する基礎研究」. Energy & Fuels . 25 (1): 144–153. doi :10.1021/ef1009499.

[hand-3] Lide, David R. (1998).化学と物理のハンドブック(87 版). フロリダ州ボカラトン: CRC プレス. pp. 5–19. ISBN 0-8493-0594-2。

[4] 「硫酸第二水銀」. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .

[5] オーリヴィリウス、カリン;シュトールハンスケ、クラエス (1980)。「HgSO ₄と CdSO ₄の結晶構造の再調査」。Zeitschrift für Kristallographie - 結晶材料。153 (1-2): 121-129。ビブコード:1980ZK....153..121A。土井：10.1524/zkri.1980.0011。

[6] Stålhandske, C. (1980). 「硫酸水銀(II)一水和物のX線および中性子回折研究」Acta Crystallographica Section B: 構造結晶学および結晶化学36 : 23–26. doi : 10.1107/s0567740880002361.

[7] 水俣病 Archived 13 November 2019 at the Wayback Machine . ボストン大学. 2016年11月10日閲覧。

[Ullmann-8] Simon, Matthias; Jönk, Peter; Wühl-Couturier, Gabriele; Halbach, Stefan (2006). 「水銀、水銀合金、水銀化合物」。Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry . doi :10.1002/14356007.a16_269.pub2. ISBN 3527306730。

[9] Robey, RF; Robertson, NC (1947 年 5 月). 「Deniges 試薬による tert-ブチルアルコールおよびイソプロピルアルコールの試験」.分析化学. 19 (5): 310–311. doi :10.1021/ac60005a007.

[10] Marks, EM; Lipkin, D. (1939). 「脂肪族エーテルとデニジェ試薬の反応」J. Org. Chem . 3 (6): 598–602. doi :10.1021/jo01223a008.

[11] クレイデン、ジョナサン; グリーブス、ニック; ウォーレン、スチュアート (2012).有機化学(第2版). オックスフォード: オックスフォード大学出版局. pp. 444–445. ISBN 978-0-19-927029-3。

[12] Wasacz, JP; Badding, VG (1982). 「蒸気蒸留と真空蒸留を示すアルキンの水和」. Journal of Chemical Education . 59 (8): 694. Bibcode :1982JChEd..59..694W. doi :10.1021/ed059p694.

[Vogt-13] Vogt, R; Nieuwland, J (1921 年 9 月)。「アセチレンからアセトアルデヒドへの触媒変換における水銀塩の役割、およびパラアルデヒドを製造するための新しい商業プロセス」。J . Am. Chem. Soc . 43 (9): 2071–81. doi :10.1021/ja01442a010。

[14] Hubbard (1846年6月24日). 「催吐剤としての亜硫酸水銀（トルペス鉱物）の効果について」. BMJ . s1-10 (25): 288–289. doi :10.1136/bmj.s1-10.25.288. ISSN 0959-8138. PMC 2559525. PMID 20794001 .