アントラニル酸

アントラニル酸
	C=黒、H=白、O=赤、N=青
名前
	推奨されるIUPAC名 2-アミノ安息香酸
	体系的なIUPAC名 2-アミノベンゼンカルボン酸
	その他の名前アントラニル酸; o-アミノ安息香酸; 2-アミノ安息香酸; ビタミンL1; アントラニル酸（共役塩基）; 2-AA、2AA、AA;
識別子
CAS番号	118-92-3 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
3DMet	B00027;
バイルシュタイン参考文献	471803
チェビ	チェビ:30754 ;
チェムBL	チェルノブイリ原子力発電所 ;
ケムスパイダー	222 ;
ドラッグバンク	DB04166 ;
ECHA 情報カード	100.003.898
EC番号	204-287-5;
グメリン参照	3397
ケッグ	C00108 ;
パブケム CID	227;
RTECS番号	CB2450000;
ユニ	0YS975XI6W;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID8020094;
	InChI InChI=1S/C7H7NO2/c8-6-4-2-1-3-5(6)7(9)10/h1-4H,8H2,(H,9,10) キー: RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C7H7NO2/c8-6-4-2-1-3-5(6)7(9)10/h1-4H,8H2,(H,9,10) キー: RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYAS;
	笑顔 O=C(O)c1ccccc1N;
プロパティ
化学式	Ｃ7Ｈ7ＮＯ2
モル質量	137.138 グラムモル−1
外観	白または黄色の固体
臭い	無臭
密度	1.412グラム/ cm3
融点	146～148℃（295～298℉; 419～421K）
沸点	200 °C (392 °F; 473 K) (昇華)
水への溶解度	0.572 g/100 mL (25 °C)
溶解度	クロロホルム、ピリジンに非常に溶けやすい。エタノール、エーテル、エチルエーテル; に溶けやすい。トリフルオロ酢酸、ベンゼンにわずかに溶ける。 ;
ログP	1.21
蒸気圧	0.1パスカル（52.6℃）
酸性度（p Ka）	2.17 (アミノ; H 2 O); 4.85（カルボキシル；H 2 O）;
磁化率（χ）	-77.18·10 −6 cm 3 /モル
屈折率( n D )	1.578 (144 °C)
熱化学
; 標準生成エンタルピー (Δ f H ⦵ 298 )	-380.4 KJ/モル
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H318、H319
注意事項	P264、P280、P305+P351+P338、P310、P337+P313
NFPA 704 (ファイアダイヤモンド)	2 1 0
引火点	> 150 °C (302 °F; 423 K)
自然発火; 温度	> 530 °C (986 °F; 803 K)
	致死量または濃度（LD、LC）：
LD 50 (平均投与量)	1400 mg/kg（経口、ラット）
安全データシート（SDS）	外部MSDS
法的地位	BR : クラスD1（薬物前駆物質）;
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

アントラニル酸は、化学式C ₆ H ₄ (NH ₂ )(CO ₂ H)の芳香族酸で、甘味がある。^[5]^[6]^[7]分子は、カルボン酸とアミンでオルト置換されたベンゼン環からなる。酸性官能基と塩基性官能基の両方を含むため、この化合物は両性である。アントラニル酸は純粋な場合は白色の固体であるが、市販のサンプルは黄色に見えることがある。アントラニル酸の脱プロトン化によって得られるアニオン [C ₆ H ₄ (NH ₂ )(CO ₂ )] ⁻は、アントラニル酸と呼ばれる。アントラニル酸はかつてビタミンであると考えられており、その文脈ではビタミン L ₁と呼ばれていたが、現在では人間の栄養には必須ではないことがわかっている。^[8]

構造

通常はそのように呼ばれることはないが、アミノ酸である。固体のアントラニル酸は、通常、アミノカルボン酸と両性イオン性アンモニウムカルボキシレートの両方の形態から構成され、空間群P2 _1の単斜晶系結晶構造を有する。^{[9]アントラニル酸は}摩擦発光性である。^{[10] 81 °C (178 °F; 354 K) を超えると、摩擦発光しない空間群Pbcaの}斜方晶系形態に変換される。同様の構造を持つ非摩擦発光性単斜晶系相も知られている。^[10]

歴史と語源

1840年から1841年にかけて、カール・ユリウス・フリッチェは、藍染料と苛性カリの反応生成物から2種類の酸を抽出し、結晶化することに成功しました。フリッチェは、精製前の色（それぞれ黄金色と黒色）と植物のアニル（インディゴフェラ・サフルティコサ）にちなんで、これらをクリサニル酸とアントラニル酸と名付けました。 ^[11]^[12]前者は1910年にインドキシル-2-アルデヒドのオルトカルボキシアニルとして同定されましたが^{[13]、後者は1843年に}カウルスによってサリチルアミドとして既に同定されていました。^[14]

生産

アントラニル酸の合成経路は数多く報告されている。工業的には、アミノ化反応から始まる無水フタル酸から生産される。

C ₆ H ₄ (CO) ₂ O + NH ₃ + NaOH → C ₆ H ₄ (C(O)NH ₂ )CO ₂ Na + H ₂ O

得られたフタルアミド酸ナトリウム塩は、次亜塩素酸によって誘導されるアミド基のホフマン転位を介して脱カルボニル化される：^[15]

C ₆ H ₄ (C(O)NH ₂ )CO ₂ Na + HOCl → C ₆ H ₄ NH ₂ CO ₂ H + NaCl + CO ₂

関連する方法としては、フタルイミドを水酸化ナトリウム水溶液中で次亜臭素酸ナトリウムで処理し、中和する方法がある。[ 16 ^{]植物から}藍染料が得られていた時代には、藍染料は分解されてアントラニル酸が生成された。

アントラニル酸は、インディゴの塩基分解によって初めて得られました。^[17]

生合成

アントラニル酸は、アントラニル酸合成酵素の働きによってコリスミン酸から生合成される。トリプトファン合成能を持つ生物では、アントラニル酸は、アミン基にホスホリボシルピロリン酸が付加してアミノ酸トリプトファンの前駆体となる。その後、環化が起こり、インドールが生成される。

用途

工業的には、アントラニル酸はアゾ染料やサッカリンの製造における中間体として利用されている。アントラニル酸とそのエステルは、ジャスミンやオレンジを模倣した香水、医薬品（フロセミドなどのループ利尿薬）、紫外線吸収剤、金属の腐食防止剤、醤油の防カビ剤などに利用されている。

アントラニル酸ベースの虫除け剤がDEETの代替品として提案されています。

フェナム酸はアントラニル酸の誘導体であり^[18]^{: 235、}アントラニル酸はアスピリンの活性代謝物であるサリチル酸の窒素等配電子体である。^[18]^{: 235}メフェナム酸、トルフェナム酸、フルフェナム酸、メクロフェナム酸などのいくつかの非ステロイド性抗炎症薬は、フェナム酸またはアントラニル酸から誘導され、「アントラニル酸誘導体」または「フェナメート」と呼ばれている。^[19]^{: 17}

反応

アントラニル酸はジアゾ化されてジアゾニウムカチオン[C ₆ H ₄ (CO ₂ H)(N ₂ )] ^{+ を与える。このカチオンは}ベンザイン^[20]の生成に使用でき、二量化してジフェン酸^[21]を与えたり、メチルレッドの合成などのジアゾニウムカップリング反応を起こしたりすることができる。^[22]

ホスゲンと反応して多用途試薬であるイサト酸無水物を与える。 ^[23]

アントラニル酸を塩素化すると2,4-ジクロロ誘導体が得られ、還元カップリングによりビアリール化合物が形成される。^[24]

安全性と規制

また、現在広く違法となっている陶酔鎮静薬メタクアロン（クアルーデ、マンドラックス）の製造に使用されているため、DEAリストI化学物質にも指定されています。 ^[25]

参照

参考文献

^ 「前書き」。有機化学命名法：IUPAC勧告および推奨名称2013（ブルーブック）。ケンブリッジ：王立化学協会。2014年。p.748。doi ：10.1039/9781849733069- FP001。ISBN 978-0-85404-182-4。
^ ヘインズ、ウィリアム・M.編（2016年）。CRC化学物理ハンドブック（第97版）。CRCプレス。pp.5–89。ISBN 978-1498754286。
^ IPCS
^ アンビサ(2023-03-31). 「RDC No. 784 - Listas de Substâncias Entorpecentes、Psicotropicas、Precursoras e Outras sob Controle Especial」[大学理事会決議 No. 784 - 特別管理下の麻薬、向精神薬、前駆体、およびその他の物質のリスト] (ブラジルポルトガル語)。Diário Oficial da União (2023-04-04 公開)。 2023-08-03 のオリジナルからアーカイブされました。2023-08-15に取得。
^ Acton, Q. Ashton (2013). アミノ安息香酸—研究と応用の進歩 (2013 版). アトランタ: ScholarlyEditions. p. 23. ISBN 9781481684842– Google ブックス経由。
^ Hardy, Mark R. (1997)。「蛍光体 2-アミノベンザミドとアントラニル酸によるグリカン標識」。Townsend, R. Reid、Hotchkiss, Arland T. Jr. (編)。糖鎖生物学のテクニック。Marcel Dekker, Inc. p. 360。ISBN 9780824798222– Google ブックス経由。
^ The Merck Index、第 10 版(1983)、p.62、Rahway: Merck & Co.
^ Davidson, Michael W. (2004). 「アントラニル酸（ビタミンL）]」フロリダ州立大学。 2019年11月20日閲覧。
^ Brown, CJ (1968). 「アントラニル酸の結晶構造」. Proceedings of the Royal Society of London. Series A. Mathematical and Physical Sciences . 302 (1469): 185–199. Bibcode :1968RSPSA.302..185B. doi :10.1098/rspa.1968.0003. S2CID 93221347.
^ ab Hardy, Gordon E.; Kaska, William C.; Chandra, BP; Zink, Jeffrey I. (1981 年 3 月)。「ヘキサフェニルカルボジホスホランおよびアントラニル酸の多形、分子結晶、塩における摩擦発光と構造の関係」。アメリカ化学会誌。103 (5): 1074–1079。doi :10.1021/ja00395a014。
^ Fritzsche、J. (1841)。「Ueber die Producte der Einwirkung des Kali auf das Indigblau」。実用化学ジャーナル。23 (1): 67-83。土井：10.1002/prac.18410230104。ISSN 0021-8383。
^ Fritzsche、J. (1841)。「Ueber die Produkte der Einwirkung von Kali auf Indigblau」。ユストゥス・リービッヒの化学アナレン。39 (1): 76–91。土井：10.1002/jlac.18410390104。ISSN 0075-4617。
^ Sheibley, Fred E. (1943年3月). 「Carl Julius Fritzscheとアントラニル酸の発見、1841年」. Journal of Chemical Education . 20 (3): 115. doi :10.1021/ed020p115. ISSN 0021-9584.
^ ケミカル・ガゼット。1843年。
^ 牧孝雄、武田一雄 (2000)。「安息香酸および誘導体」。ウルマン工業化学百科事典。doi : 10.1002 / 14356007.a03_555。ISBN 3527306730。。
^ Vogel's Textbook of Practical Organic Chemistry、第4版、（BS Furniss他編）（1978）、p.666、ロンドン：Longman。
^ Sheibley, Fred E. (1943). 「Carl Julius Fritzsche とアントラニル酸の発見、1841年」. Journal of Chemical Education . 20 (3): 115. Bibcode :1943JChEd..20..115S. doi :10.1021/ed020p115.
^ ab Sriram D、Yogeeswari P. 医薬品化学、第2版。Pearson Education India、2010年。ISBN 9788131731444
^ オーバーン大学のコース資料。ジャック・デロイター、薬物作用の原理 2、2002 年秋 1: 非ステロイド性抗炎症薬 (NSAID)
^ Logullo, FM; Seitz, AH; Friedman, L. (1968). 「ベンゼンジアゾニウム-2-カルボキシ-およびビフェニレン」.有機合成. 48 : 12。
^ Atkinson, ER; Lawler, HJ (1927). 「ジフェン酸」.有機合成. 7:30 . doi :10.15227/orgsyn.007.0030.
^ Clarke, HT; Kirner, WR (1922). 「メチルレッド」.有機合成. 2 : 47。
^ ワグナー、EC;フェグリー、マリオン F. (1947)。「イサト酸無水物」。組織シンセ。27 : 45.土井:10.15227/orgsyn.027.0045。
^ アトキンソン、エドワード R.; マーフィー、ドナルド M.; ラフキン、ジェームズ E. (1951). 「dl-4,4',6,6'-テトラクロロジフェン酸」.有機合成. 31 : 96。
^ Angelos SA 、Meyers JA (1985)。「メタクアロンとメクロクアロンの秘密製造における前駆物質と反応生成物の分離と同定」。法医学ジャーナル。30 (4): 1022–1047。doi :10.1520/JFS11044J。PMID 3840834。

[iupac2013-1] 「前書き」。有機化学命名法：IUPAC勧告および推奨名称2013（ブルーブック）。ケンブリッジ：王立化学協会。2014年。p.748。doi ：10.1039/9781849733069- FP001。ISBN 978-0-85404-182-4。

[CRC97-2] ヘインズ、ウィリアム・M.編（2016年）。CRC化学物理ハンドブック（第97版）。CRCプレス。pp.5–89。ISBN 978-1498754286。

[3] IPCS

[4] アンビサ(2023-03-31). 「RDC No. 784 - Listas de Substâncias Entorpecentes、Psicotropicas、Precursoras e Outras sob Controle Especial」[大学理事会決議 No. 784 - 特別管理下の麻薬、向精神薬、前駆体、およびその他の物質のリスト] (ブラジルポルトガル語)。Diário Oficial da União (2023-04-04 公開)。 2023-08-03 のオリジナルからアーカイブされました。2023-08-15に取得。

[5] Acton, Q. Ashton (2013). アミノ安息香酸—研究と応用の進歩 (2013 版). アトランタ: ScholarlyEditions. p. 23. ISBN 9781481684842– Google ブックス経由。

[6] Hardy, Mark R. (1997)。「蛍光体 2-アミノベンザミドとアントラニル酸によるグリカン標識」。Townsend, R. Reid、Hotchkiss, Arland T. Jr. (編)。糖鎖生物学のテクニック。Marcel Dekker, Inc. p. 360。ISBN 9780824798222– Google ブックス経由。

[7] The Merck Index、第 10 版(1983)、p.62、Rahway: Merck & Co.

[8] Davidson, Michael W. (2004). 「アントラニル酸（ビタミンL）]」フロリダ州立大学。 2019年11月20日閲覧。

[9] Brown, CJ (1968). 「アントラニル酸の結晶構造」. Proceedings of the Royal Society of London. Series A. Mathematical and Physical Sciences . 302 (1469): 185–199. Bibcode :1968RSPSA.302..185B. doi :10.1098/rspa.1968.0003. S2CID 93221347.

[hardy-10] Hardy, Gordon E.; Kaska, William C.; Chandra, BP; Zink, Jeffrey I. (1981 年 3 月)。「ヘキサフェニルカルボジホスホランおよびアントラニル酸の多形、分子結晶、塩における摩擦発光と構造の関係」。アメリカ化学会誌。103 (5): 1074–1079。doi :10.1021/ja00395a014。

[11] Fritzsche、J. (1841)。「Ueber die Producte der Einwirkung des Kali auf das Indigblau」。実用化学ジャーナル。23 (1): 67-83。土井：10.1002/prac.18410230104。ISSN 0021-8383。

[12] Fritzsche、J. (1841)。「Ueber die Produkte der Einwirkung von Kali auf Indigblau」。ユストゥス・リービッヒの化学アナレン。39 (1): 76–91。土井：10.1002/jlac.18410390104。ISSN 0075-4617。

[13] Sheibley, Fred E. (1943年3月). 「Carl Julius Fritzscheとアントラニル酸の発見、1841年」. Journal of Chemical Education . 20 (3): 115. doi :10.1021/ed020p115. ISSN 0021-9584.

[14] ケミカル・ガゼット。1843年。

[15] 牧孝雄、武田一雄 (2000)。「安息香酸および誘導体」。ウルマン工業化学百科事典。doi : 10.1002 / 14356007.a03_555。ISBN 3527306730。。

[16] Vogel's Textbook of Practical Organic Chemistry、第4版、（BS Furniss他編）（1978）、p.666、ロンドン：Longman。

[17] Sheibley, Fred E. (1943). 「Carl Julius Fritzsche とアントラニル酸の発見、1841年」. Journal of Chemical Education . 20 (3): 115. Bibcode :1943JChEd..20..115S. doi :10.1021/ed020p115.

[Sriram-18] Sriram D、Yogeeswari P. 医薬品化学、第2版。Pearson Education India、2010年。ISBN 9788131731444

[19] オーバーン大学のコース資料。ジャック・デロイター、薬物作用の原理 2、2002 年秋 1: 非ステロイド性抗炎症薬 (NSAID)

[20] Logullo, FM; Seitz, AH; Friedman, L. (1968). 「ベンゼンジアゾニウム-2-カルボキシ-およびビフェニレン」.有機合成. 48 : 12。

[21] Atkinson, ER; Lawler, HJ (1927). 「ジフェン酸」.有機合成. 7:30 . doi :10.15227/orgsyn.007.0030.

[22] Clarke, HT; Kirner, WR (1922). 「メチルレッド」.有機合成. 2 : 47。

[23] ワグナー、EC;フェグリー、マリオン F. (1947)。「イサト酸無水物」。組織シンセ。27 : 45.土井:10.15227/orgsyn.027.0045。

[24] アトキンソン、エドワード R.; マーフィー、ドナルド M.; ラフキン、ジェームズ E. (1951). 「dl-4,4',6,6'-テトラクロロジフェン酸」.有機合成. 31 : 96。

[25] ^ Angelos SA 、Meyers JA (1985)。「メタクアロンとメクロクアロンの秘密製造における前駆物質と反応生成物の分離と同定」。法医学ジャーナル。30 (4): 1022–1047。doi :10.1520/JFS11044J。PMID 3840834。