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| 名前 | |
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| 推奨されるIUPAC名
アクリジン[3] | |
| その他の名前
ジベンゾ[ b , e ]ピリジン[1]
2,3-ベンゾキノリン[2] | |
| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| 120200 | |
| チェビ |
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| チェムBL |
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.005.429 |
| EC番号 |
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| 143403 | |
パブケム CID
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| RTECS番号 |
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| ユニ |
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| 国連番号 | 2713 |
CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| 炭素13水素9窒素 | |
| モル質量 | 179.222 グラムモル−1 |
| 外観 | 白い粉 |
| 臭い | イライラする |
| 密度 | 1.005 g/cm3 （ 20℃）[1] |
| 融点 | 標準圧力 で106～110℃（223～230°F; 379～383K）[1] |
| 沸点 | 標準圧力 で344.86 °C (652.75 °F; 618.01 K) [1] |
| 46.5 mg/L [1] | |
| 溶解度 | CCl 4、アルコール、(C 2 H 5 ) 2 O、C 6 H 6に可溶[1] |
| ログP | 3.4 [1] |
| 蒸気圧 | 0.34 kPa (150 °C) 2.39 kPa (200 °C) 11.13 kPa (250 °C) [4] |
| 酸性度（p Ka） | 5.58（20℃）[1] |
| 紫外線可視光線（λmax） | 392 nm [5] |
磁化率（χ）
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−123.3 × 10 −6 cm 3 /モル |
| 熱化学 | |
熱容量 ( C )
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205.07 J/モル·K [4] |
標準モル
エントロピー ( S ⦵ 298 ) |
208.03 J/モル·K [4] |
標準生成エンタルピー (Δ f H ⦵ 298 ) |
179.4 kJ/モル[1] |
標準燃焼エンタルピー (Δ c H ⦵ 298 ) |
6581.3 kJ/モル[4] |
| 危険 | |
| GHSラベル: | |
 [5]
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| 危険 | |
| H302、H312、H315、H319、H332、H335 [5] | |
| P261、P264、P270、P271、P280、P301+P312 、P302+P352、P304 +P312、P304+P340、P305+P351+P338、P312、P321、P322、P330、P332+P313、P337+P313、P362、P363、P403+P233、P405、P501 | |
| NFPA 704 (ファイアダイヤモンド) | |
| 致死量または濃度（LD、LC）： | |
LD 50 (平均投与量)
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500 mg/kg（マウス、経口）[2] |
| NIOSH（米国健康暴露限界）： | |
PEL (許可)
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TWA 0.2 mg/m 3（ベンゼン可溶性画分）[6] |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
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 インフォボックス参照
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アクリジンは有機化合物であり、化学式 C 13 H 9 N の窒素複素環である。アクリジンは親環の置換誘導体である。中心の CH 基の 1 つが窒素に置き換えられたアントラセンと構造的に関連する平面分子である。関連分子のピリジンやキノリンと同様に、アクリジンは弱塩基性である。ほぼ無色の固体で、針状に結晶化する。アクリジンの商業的用途はほとんどなく、かつてはアクリジン染料が人気だったが、現在ではアクリジンオレンジなどのニッチな用途に限定されている。この名前は、化合物の刺激臭と刺激性の皮膚刺激作用に由来している。
単離と合成
カール・グレーベとハインリッヒ・カロは1870年に初めてコールタールからアクリジンを単離した。[7]アクリジンは希硫酸で抽出することでコールタールから分離される。この溶液に重クロム酸カリウムを加えると、重クロム酸アクリジンが沈殿する。この重クロム酸はアンモニアを使って分解される。
アクリジンとその誘導体は、多くの合成プロセスによって製造できます。ベルンセンのアクリジン合成では、ジフェニルアミンを塩化亜鉛の存在下でカルボン酸と縮合します。ギ酸がカルボン酸の場合、反応により親アクリジンが生成されます。より高次のカルボン酸の場合、メソ炭素原子で置換された誘導体が生成されます。
ベルンセンアクリジン合成
アクリジンの有機合成の他の古い方法としては、塩化アルミニウムの存在下でジフェニルアミンとクロロホルムを縮合する方法、オルトアミノジフェニルメタンの蒸気を加熱したリサージに通す方法、サリチルアルデヒドをアニリンと塩化亜鉛と加熱する方法、アクリドン（9位のαカルボニル基）を亜鉛末で 蒸留する方法などがあります。[8] アクリドンの合成のもう1つの古典的な方法は、レムシュテット-タナセスク反応です。
酵素学では、アクリドン合成酵素（EC 2.3.1.159）は化学反応を触媒する酵素である。
- 3 マロニル-CoA + N -メチルアントラニロイル-CoA ⇌ 4 CoA + 1,3-ジヒドロキシ- N -メチルアクリドン + 3 CO 2
したがって、この酵素の2つの基質はマロニルCoAとN-メチルアントラニロイルCoAであり、3つの生成物はCoA、1,3-ジヒドロキシ-N-メチルアクリドン、およびCO2である。[9]
反応
アクリジンは、不飽和N -複素環に予想される反応を示します。これはアルキルヨウ化物によるN -アルキル化を 受けてアルキルアクリジニウムヨウ化物を形成し、これはアルカリ性フェリシアン化カリウムの作用によってN -アルキルアクリドンに容易に変換されます。
塩基性
アクリジンとその同族体は弱塩基性である。アクリジンは光塩基であり、基底状態のp K aはピリジンと同様に5.1、励起状態のp K aは10.6である。[10]また、キノリンと性質を共有する。
還元と酸化
アクリジンは、9,10-ジヒドロアクリジン（ロイコアクリジンとも呼ばれる）に還元される。シアン化カリウムとの反応で9-シアノ-9,10-デヒドロ誘導体が得られる。過マンガン酸カリウムで酸化すると、キノリン-1,2-ジカルボン酸としても知られるアクリジン酸（C 9 H 5 N(CO 2 H) 2 ）が得られる。 [8]アクリジンはペルオキシ一硫酸によって容易に酸化され、アクリジンアミンオキシドとなる。アクリジンの炭素9位は付加反応のために活性化される。[11]
アプリケーション
いくつかの染料や薬剤はアクリジン骨格を特徴としています。[12]プロフラビン などの多くのアクリジンには防腐作用もあります。アクリジンと関連誘導体（アムサクリンなど）は、インターカレーション能力によりDNAとRNAに結合します。 アクリジンオレンジ（3,6-ジメチルアミノアクリジン）は、細胞周期の決定に有用な核酸選択的メタクロマティック染色剤です。
染料
アクリジン染料はかつては商業的に重要であったが、耐光性がないため現在では一般的ではない。アクリジン染料は1,3-ジアミノベンゼン誘導体の縮合によって製造される。2,4-ジアミノトルエンとアセトアルデヒドの反応がその例である: [13]
9-フェニルアクリジンは、ロザニリンの製造時に副産物として生じる染料ホスフィン（ホスフィンガスと混同しないこと）の主成分であるクリサニリンまたは3,6-ジアミノ-9-フェニルアクリジンの親塩基である。クリサニリンは赤色の塩を形成し、絹や羊毛を淡い黄色に染める。この塩の溶液は淡い黄緑色の蛍光を発する。クリサニリンは、O. フィッシャーとG. ケルナーによって、o-ニトロベンズアルデヒドとアニリンを縮合させることで合成された。得られたo-ニトロ-p-ジアミノトリフェニルメタンを対応するo-アミノ化合物に還元し、これを酸化するとクリサニリンが得られる。
ベンゾフラビンはクリサニリンの異性体で、染料でもあり、K. エーラーによってm-フェニレンジアミンとベンズアルデヒドから合成された。これらの物質は凝縮してテトラアミノトリフェニルメタンを形成し、これを酸とともに加熱するとアンモニアが失われ、3,6-ジアミノ-9,10-ジヒドロフェニルアクリジンが生成する。これを酸化するとベンゾフラビンが得られる。これは黄色の粉末で、熱水に溶ける。[8]
分子生物学
アクリジンはヌクレオチド配列に小さな挿入や欠失を引き起こし、フレームシフト変異を引き起こすことが知られています。[14]この化合物は遺伝暗号のトリプレットの性質を特定するのに役立ちました。[14]
構造
X線結晶構造解析によって、アクリジンは8つの多形で得られていることが証明されている。いずれも非常に類似した平面分子であり、結合長と結合距離はほぼ同じである。[15] [16]
安全性
アクリジンは皮膚刺激物質です。LD50 （ラット、経口）は2,000 mg /kg、マウス（経口）は500 mg/kgです。[2]
参照
- ルシゲニン、アクリジン由来の化学発光化合物
参考文献
- ^ abcdefghi Lide DR編 (2009). CRC 化学・物理ハンドブック(第90版).フロリダ州ボカラトン: CRC プレス. ISBN 978-1-4200-9084-0。
- ^ abcd 「アクリジンのMSDS」www.fishersci.ca . フィッシャーサイエンティフィック. 2014年6月22日閲覧。
- ^ 有機化学命名法：IUPAC勧告および推奨名称2013（ブルーブック）。ケンブリッジ：王立化学協会。2014年。pp. 211, 214。doi ：10.1039/9781849733069- FP001。ISBN 978-0-85404-182-4。
- ^ abcd アクリジン in Linstrom, Peter J.; Mallard, William G. (eds.); NIST Chemistry WebBook、NIST 標準参照データベース番号 69、国立標準技術研究所、ゲイサーズバーグ (MD) (2014-06-22 取得)
- ^ abc Sigma-Aldrich Co.、アクリジン。2014年6月22日閲覧。
- ^ NIOSH 化学物質の危険性に関するポケットガイド。「#0145」。国立労働安全衛生研究所(NIOSH)。
- ^ グレーブ C、カロ H (1870 年 7 月)。 「ウーバー・アクリジン」。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (ドイツ語)。3 (2): 746–747。土井：10.1002/cber.18700030223。
- ^ abc 前述の文の 1 つ以上には、現在パブリック ドメインとなっている出版物のテキストが組み込まれています: Chisholm H編 (1911)。「アクリジン」。Encyclopædia Britannica。第 1 巻 (第 11 版)。Cambridge University Press。p. 155。
- ^ Maier W, Baumert A, Schumann B, Furukawa H, Gröger D (1993). 「1,3-ジヒドロキシ-N-メチルアクリドンの合成とRuta-graveolens細胞培養の無細胞抽出物によるルタクリドンへの変換」. Phytochemistry . 32 (3): 691–698. Bibcode :1993PChem..32..691M. doi :10.1016/S0031-9422(00)95155-0.
- ^ Joseph R. Lakowicz. 蛍光分光法の原理第3版。Springer ( 2006). ISBN 978-0387-31278-1 . 第7章。260ページ。
- ^ G. Collin、H. Höke、「アクリジン」、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2012、Wiley-VCH、Weinheim。doi : 10.1002/14356007.a01_147
- ^ Denny (2002). 「化学療法剤としてのアクリジン誘導体」Current Medicinal Chemistry 9 ( 18): 1655–65. doi :10.2174/0929867023369277. PMID 12171548.
- ^ Gessner T、Mayer U.「トリアリールメタンおよびジアリールメタン染料」。Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry。Weinheim : Wiley-VCH。doi : 10.1002 / 14356007.a27_179。ISBN 978-3527306732。
- ^ ab クレブス JE、ゴールドスタイン ES、キルパトリック ST (2017-03-02)。ルーウィンのGENES XII。ジョーンズとバートレットの学習。ページ157、2927。ISBN 978-1-284-10449-3。
- ^ Stephens PW 、Schur E 、Lapidus SH、Bernstein J (2019)。「アクリジンフォームIX」。Acta Crystallographica Section E。75 ( 4 ): 489–491。Bibcode :2019AcCrE..75..489S。doi : 10.1107 / S2056989019003645。PMC 6509685。PMID 31161062。S2CID 174807725。
- ^ Schur E, Bernstein J, Price LS, Guo R, Price SL, Lapidus SH, Stephens PW (2019). 「（現在の）アクリジン固体形態の現状：8つの多形と1つの水和物」（PDF） . Crystal Growth & Design . 19 (8): 4884–4893. doi :10.1021/acs.cgd.9b00557. S2CID 198349955.
文学
- Moloney GP、Kelly DP 、Mack P ( 2001)。「アクリジンベースの DNA ビスインターカレーション剤の合成」(PDF)。分子。6 (3): 230–243。doi : 10.3390/60300230。
- Schmidt A, Liu M (2015).アクリジン化学の最近の進歩. 複素環化学の進歩. 第15巻. pp. 287–353. doi :10.1016/bs.aihch.2015.04.004. ISBN 9780128021293。[アクリジンの物理的性質、アクリジン核を有する天然物、生物学的に活性なアクリジン、アクリジンの用途、アクリジンの新しい合成と反応を扱ったレビュー記事]
外部リンク
Wikisource にはこの記事に関連する原文があります:
アクリジンの単離に関する雑誌記事（1872年）。
ウィキメディア・コモンズのアクリジン関連メディア- o-クロロ安息香酸とアニリンからのゴールドバーグ反応によるアクリドンの合成（Organic Syntheses 19 :6; Coll. Vol. 2 :15 [1] ）
- 9-アミノアクリジンの合成は、Organic Syntheses 22 :5; Coll. Vol. 3 :53に記載されています。[2] N-フェニルアントラニル酸から。