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ネプツニウム化合物は、ネプツニウム（Np）元素を含む化合物です。ネプツニウムは化合物を形成する際に+3から+7までの5つのイオン酸化状態を持ち、溶液中で同時に観察されます。安定した化合物ですべての価電子を失うことができる最も重いアクチニドです。溶液中の最も安定した状態は+5ですが、固体ネプツニウム化合物では価数+4が好まれます。ネプツニウム金属は非常に反応性が高く、ネプツニウムのイオンは加水分解されやすく、配位化合物を形成します。[1]
溶液化学
ネプツニウムは水溶液中では5つの酸化状態（+3から+7）のいずれかで存在し、それぞれ特徴的な色を示します。[2]各酸化状態の安定性は、酸化剤や還元剤の存在、溶液のpH 、配位錯体形成リガンドの存在、さらには溶液中のネプツニウムの濃度など、さまざまな要因に大きく依存します。[3]
酸性溶液中では、ネプツニウム(III)からネプツニウム(VII)イオンはNp 3+、Np 4+、NpOとして存在する。+
2、NpO2+
2 ...、およびNpO+
3塩基性溶液中では、酸化物および水酸化物Np(OH) 3、NpO 2、NpO 2 OH、NpO 2 (OH) 2、およびNpOとして存在する。3−5
5人塩基性溶液中のネプツニウムの特性に関する研究はそれほど行われていない。[3] Np 3+とNp 4+は、 NpOと同様に、容易に還元され、互いに酸化される。+
2およびNpO2+
2 ...[4 ]
ネプツニウム(III)
Np(III)またはNp 3+は酸性溶液中で水和錯体として存在し、Np(H
2O)3+
個. [5]濃い青紫色で、より明るい同族体であるピンク色の希土類イオンPm 3+と類似している。[5] [6]酸素が存在すると、強力な還元剤が存在しない限り、すぐに Np(IV) に酸化される。しかし、水中では 2 番目に加水分解されにくいネプツニウムイオンであり、NpOH 2+イオンを形成する。[7] Np 3+は pH 4～5 の溶液中で優勢なネプツニウムイオンである。[7]
ネプツニウム(IV)
Np(IV)またはNp 4+は酸性溶液中では淡黄緑色を呈し、[5]水和錯体（Np(H
2O)4+
いいえ）は酸性水溶液中では加水分解に対して非常に不安定であり、pH1以上ではNpOH 3+を形成する。[7]塩基性溶液中では、Np 4+は加水分解されて中性のネプツニウム(IV)水酸化物（Np(OH) 4）とネプツニウム(IV)酸化物（NpO 2 ）を形成する傾向がある。[7]
ネプツニウム(V)
Np(V) またはNpO+
2水溶液中では緑青色を呈し[5] 、強いルイス酸として挙動する[3]。安定なイオンであり[3] 、水溶液中ではネプツニウムの最も一般的な形態である。近隣の同族体UOとは異なり、+
2およびPuO+
2、NpO+
2非常に低いpHと高濃度を除いて、自発的に不均化しない： [4]
- 2ニオブ酸+
2+ 4 H + ⇌ Np 4+ + NpO2+
2 ...+ 2 H 2 O
塩基性溶液中で加水分解され、NpO 2 OHとNpOを形成する。
2（おお）−
2[7 ]
ネプツニウム(VI)
Np(VI) またはNpO2+
2 ...ネプツニルイオンは、酸性溶液中では淡いピンク色または赤みがかった色を示し、そうでない場合は黄緑色を示す。[5]これは強いルイス酸であり[3]、pH 3～4 の溶液中で見られる主なネプツニウムイオンである。[7]酸性溶液中では安定しているが、Np(V) イオンに非常に容易に還元され[3] 、近隣のウランおよびプルトニウムの同族六価イオン（ウラニルイオンおよびプルトニルイオン）ほど安定ではない。これは塩基性溶液中で加水分解され、オキソイオンおよびヒドロキソイオン NpO 2 OH +、(NpO
2）
2（おお）2+
2 ...、および（NpO
2）
3（おお）+
5[7 ]
ネプツニウム(VII)
Np(VII)は強塩基性溶液中では濃い緑色である。塩基性溶液中の化学式はNpOとよく引用されるが、3−5
5人これは単純化されており、実際の構造はおそらく[NpO
4（おお）
2]3−
[5] [6] Np(VII)は1967年に初めて塩基性溶液中で調製された。[ 3]強酸性溶液中では、Np(VII)はNpOとして存在する。+
3水はこれを急速にNp(VI)に還元する。[3]その加水分解生成物は未解明である。[7]
水酸化物
ネプツニウムの酸化物と水酸化物は、そのイオンと密接な関係がある。一般的に、様々な酸化レベルのネプツニウム水酸化物は、周期表でそれより前のトリウムやウランなどのアクチノイドよりも安定性が低く、プルトニウムやアメリシウムなどのそれより後のアクチノイドよりも安定している。この現象は、原子番号とイオンの半径の比が大きくなるにつれてイオンの安定性が増すためである。したがって、周期表の上位にあるアクチノイドは加水分解を受けやすい。[3] [7]
ネプツニウム(III)水酸化物は酸性溶液や酸素の無い環境では非常に安定しているが、空気中では急速にIV状態に酸化される。水には溶けない。[8] Np(IV)水酸化物は主に電気的に中性のNp(OH) 4として存在し、その水への穏やかな溶解性は溶液のpHによって全く影響を受けない。これは、他のNp(IV)水酸化物であるNp(OH)−
5は、大きな存在感を持っていない。[7] [9]
Np(V)イオンNpO+
2非常に安定していますが、高酸性度でのみ水酸化物を形成できます。0.1 M過 塩素酸ナトリウム溶液に入れると、数か月間は顕著に反応しませんが、3.0 M のより高いモル濃度では、ほぼ即座に固体水酸化物 NpO 2 OHに反応します。Np(VI) 水酸化物はより反応性がありますが、酸性溶液でもかなり安定しています。さまざまな二酸化炭素圧下でオゾンが存在すると、化合物 NpO 3 · H 2 O を形成します。Np(VII) は十分に研究されておらず、中性水酸化物は報告されていません。おそらく主に[NpO
4（おお）
2]3−
. [7] [10] [11] [12]
酸化物
無水ネプツニウム酸化物はNpO 2、 Np 2 O 5、 Np 5 O 8の3 種類が報告されているが、一部の研究[13]では最初の 2 種類しか存在しないと述べており、Np 5 O 8の主張は実際には Np 2 O 5の誤った分析の結果であると示唆している。しかし、ネプツニウムと酸素の間で起こる反応の全容はまだ研究されていないため、これらの主張のどれが正しいのかは定かではない。ネプツニウム酸化物は、隣接するアクチニドウランで可能なほど高い酸化状態のネプツニウムでは生成されていないが、ネプツニウム酸化物は低い酸化状態でより安定している。この挙動は、ネプツニウム塩の酸素酸を空気中で燃焼させるだけで NpO 2を生成できるという事実によって説明される。[5] [14] [15] [16]
緑がかった茶色の NpO 2 は、広範囲の圧力と温度で非常に安定しており、低温で相転移を起こしません。33～37GPa 付近で面心立方から斜方晶への相転移を示しますが、圧力が解放されると元の相に戻ります。酸素圧 2.84 MPa まで、温度 400 °C まで安定しています。Np 2 O 5は黒褐色で、格子サイズが 418×658×409 ピコメートルの単斜晶系です。比較的不安定で、420～695 °C で NpO 2と O 2に分解します。 Np 2 O 5は当初、互いに矛盾する方法で製造できると主張するいくつかの研究の対象となっていたが、最終的には過酸化ネプツニウムを300～350℃で2～3時間加熱するか、アンプル内の水の層の下で180℃で加熱することによって製造することに成功した。[14] [16] [17] [18]
ネプツニウムは、さまざまな元素と多数の酸化物化合物を形成しますが、アルカリ金属およびアルカリ土類金属と形成されるネプツニウム酸化物が、これまでのところ最も研究されています。三元ネプツニウム酸化物は、通常、NpO 2 を他の元素の酸化物と反応させるか、アルカリ溶液から沈殿させることによって形成されます。Li 5 NpO 6は、 Li 2 O と NpO 2 を400 °C で 16 時間反応させるか、または Li 2 O 2と NpO 3 · H 2 O を石英管内で 400 °C で 16 時間反応させ、酸素を流すことによって生成されます。アルカリネプツニウム酸化物化合物K 3 NpO 5、Cs 3 NpO 5、およびRb 3 NpO 5はすべて、同様の反応によって生成されます。
- NpO 2 + 3 MO 2 → M 3 NpO 5 （M = K、Cs、Rb）
酸化物化合物KNpO 4、CsNpO 4、およびRbNpO 4は、Np(VII) ( [NpO
4（おお）
2]3−
) をアルカリ金属硝酸塩とオゾンの化合物で生成する。NpO 3と水を固体アルカリおよびアルカリ過酸化物と 400 - 600 °C の温度で 15 - 30 時間反応させることで、追加の化合物も生成される。これらの一部には、Ba 3 (NpO 5 ) 2 、Ba 2 Na NpO 6 、および Ba 2 LiNpO 6 が含まれる。また、固体NpO 2をさまざまなアルカリまたはアルカリ土類酸化物と酸素の流れのある環境で反応させることで、かなりの数の六価ネプツニウム酸化物が形成される。結果として得られる化合物の多くには、ネプツニウムをウランに置き換えた等価化合物もある。特性が判明している化合物には、Na 2 Np 2 O 7、Na 4 NpO 5、Na 6 NpO 6、および Na 2 NpO 4などがある。これらは、NpO 2と Na 2 O の異なる組み合わせをさまざまな温度閾値まで加熱することで得られ、さらに加熱すると、これらの化合物は異なるネプツニウム同素体を示すようになります。リチウムネプツネート酸化物 Li 6 NpO 6と Li 4 NpO 5は、NpO 2と Li 2 Oの同様の反応で得られます。 [19] [20] [21] [22] [23] [24] [25] [26]
Cs 4 Np 5 O 17やCs 2 Np 3 O 10などの多数の追加のアルカリおよびアルカリ性ネプツニウム酸化物化合物は、さまざまな製造方法で特徴付けられています。ネプツニウムは、 3族から7族の多くの追加元素と三元酸化物を形成することも観察されていますが、これらの化合物はあまり研究されていません。[19] [27] [28]
ハロゲン化物
ネプツニウムハロゲン化物化合物は酸化物ほど十分に研究されていませんが、かなりの数の特性が解明されています。これらのうち、ネプツニウムフッ化物は、主に核廃棄物から元素を分離する用途があるため、最も広範に研究されています。4 つの二成分ネプツニウムフッ化物化合物、Np F 3、NpF 4、NpF 5、および NpF 6が報告されています。最初の 2 つはかなり安定しており、1947 年に次の反応によって初めて作成されました。
- NpO 2 + 1 ⁄ 2 H 2 + 3 HF → NpF 3 + 2 H 2 O (400°C)
- NpF3 + 1 / 2O2 + HF → NpF4 + 1 / 2H2O ( 400 ℃ )
その後、NpF 4 は、フッ化水素または純粋なフッ素ガスの混合物中でNpO 2 をさまざまな温度に加熱することによって直接得られました。NpF 5は作成がはるかに難しく、ほとんどの既知の調製方法は、NpF 4または NpF 6化合物をさまざまな他のフッ化物化合物と反応させることです。NpF 5 は、約 320 °C に加熱するとNpF 4と NpF 6に分解します。 [29] [30] [31] [32]
NpF 6または六フッ化ネプツニウムは、その隣接するアクチニド化合物である六フッ化ウラン(UF 6 ) および六フッ化プルトニウム(PuF 6 ) と同様に、極めて揮発性が高い。この揮発性のため、使用済み原子力発電所の燃料棒からネプツニウムを抽出する簡単な方法を考案する試みにおいて、この化合物に多大な関心が集まっている。NpF 6は、1943 年に NpF 3とフッ素ガスを非常に高温で反応させることによって初めて生成され、1958 年に特別に準備された装置で NpF 4を加熱し、その上に純粋なフッ素を滴下することによって初めて大量に得られた。六フッ化ネプツニウムの生成に成功したその他の方法には、BrF 3およびBrF 5 をNpF 4と反応させる方法や、数種類の異なるネプツニウム酸化物およびフッ素化合物を無水フッ化水素と反応させる方法がある。[30] [33] [34] [35]
ネプツニウムオキシフッ化物化合物は NpO 2 F、NpOF 3、NpO 2 F 2、NpOF 4の 4 種類が報告されていますが、いずれも詳しく研究されていません。NpO 2 F 2はピンクがかった固体で、NpO 3 · H 2 O および Np 2 F 5を純粋なフッ素と約 330 °C で反応させることで生成できます。NpOF 3および NpOF 4 は、さまざまな温度でネプツニウム酸化物と無水フッ化水素を反応させることで生成できます。ネプツニウムはさまざまな元素と多種多様なフッ化物化合物も形成します。これらのうち特性が判明しているものには、CsNpF 6、Rb 2 NpF 7、Na 3 NpF 8、K 3 NpO 2 F 5などがあります。[30] [32] [36] [37] [38] [39] [40]
2 種類のネプツニウム塩化物Np Cl 3と NpCl 4 が特性評価されている。NpCl 5を作ろうとする試みは何度かなされているが、成功していない。NpCl 3は二酸化ネプツニウムを水素と四塩化炭素( C Cl 4 )で還元して生成され、NpCl 4はネプツニウム酸化物を CCl 4と約 500 °C で反応させて生成される。その他のネプツニウム塩化物化合物も報告されており、これには NpOCl 2、 Cs 2 NpCl 6、 Cs 3 NpO 2 Cl 4、 Cs 2 NaNpCl 6などがある。臭化ネプツニウムNp Br 3と NpBr 4も生成されている。後者は臭化アルミニウムを NpO 2と350 °C で反応させて生成し、前者はほぼ同じ手順で亜鉛を存在させて生成する。ヨウ化ネプツニウムNp I 3もNpBr 3と同じ方法で合成されている。[41] [42] [43]
カルコゲニド、ニクタイド、炭化物
ネプツニウムカルコゲンおよびニクトゲン化合物は、主にその電子的および磁気的特性と自然環境における相互作用に関する研究の一環としてよく研究されてきた。ニクトイドおよび炭化物化合物も、いくつかの先進的な原子炉設計の燃料に含まれていることから注目を集めているが、後者のグループは前者ほど研究されていない。[44]
カルコゲニド
ネプツニウム硫化物化合物は多種多様で、純粋な硫化物化合物 Np S、NpS 3、Np 2 S 5、Np 3 S 5、Np 2 S 3、および Np 3 S 4を含めて特性評価されています。これらのうち、約 1000 °C で NpO 2 を硫化水素および二硫化炭素と反応させて生成されるNp 2 S 3 は最もよく研究されており、3 つの同素体形態が知られています。α 形態は約 1230 °C まで、β 形態は 1530 °C まで存在し、γ 形態はより高い温度で Np 3 S 4としても存在できます。 NpS は、Np 2 S 3とネプツニウム金属を 1600 °C で反応させることで生成でき、Np 3 S 5 は、Np 2 S 3を 500 °C で分解するか、硫黄とネプツニウム水素化物を 650 °C で反応させることで生成できます。Np 2 S 5は、Np 3 S 5と純粋な硫黄の混合物を 500 °C に加熱することで生成されます。Np 2 S 3の β および γ フォームを除くすべてのネプツニウム硫化物は、同等のウラン硫化物と等構造であり、NpS、α-Np 2 S 3、β-Np 2 S 3などいくつかも、同等のプルトニウム硫化物と等構造です。オキシ硫化物NpOS、Np 4 O 4 S、Np 2 O 2 Sも生成されているが、後者の3つは十分に研究されていない。NpOSは1985年にNpO 2、Np 3 S 5、純粋な硫黄を石英管に真空密封し、900℃で1週間加熱することによって初めて生成された。[44] [45] [46] [47] [48] [49] [50]
報告されているネプツニウムセレン化物化合物には、Np Se、NpSe 3、Np 2 Se 3、Np 2 Se 5、Np 3 Se 4、および Np 3 Se 5があります。これらはすべて、真空中で長時間にわたってさまざまな温度にネプツニウム水素化物とセレン金属を加熱することによってのみ得られ、Np 2 Se 3 は比較的高温でのみ γ 同素体として存在することが知られています。ネプツニウムのオキシセレン化物化合物として NpOSe と Np 2 O 2 Se の 2 つが知られており、これらはネプツニウム水素化物をネプツニウム二酸化物に置き換えることで同様の方法で生成されます。既知のネプツニウムテルル化物化合物Np Te、NpTe 3、Np 3 Te 4、Np 2 Te 3、およびNp 2 O 2 Teはセレン化物と同様の手順で形成され、Np 2 O 2 Teは同等のウランおよびプルトニウム化合物と同構造である。ネプツニウム-ポロニウム化合物は報告されていない。[44] [50] [51] [52] [53]
ニクタイドと炭化物
窒化ネプツニウム(Np N ) は、1953 年に石英毛細管内で水素化ネプツニウムとアンモニアガスを約 750 °C で反応させることによって初めて製造されました。その後、さまざまな温度で窒素と水素の異なる混合物をネプツニウム金属と反応させることによって生成されました。また、 1550 °C で二酸化ネプツニウムを二原子窒素ガスで還元することによっても生成されています。NpN は、一窒化ウラン(UN) および一窒化プルトニウム(PuN)と同形であり、約 1 MPa の窒素圧下での融点は 2830 °C です。Np Pおよび Np 3 P 4という 2 種類のリン化ネプツニウム化合物が報告されています。前者は面心立方構造を持ち、ネプツニウム金属を粉末に変換し、それを 350 °C でホスフィンガスと反応させることによって製造されます。 Np 3 P 4は、真空中で740℃でネプツニウム金属と赤リンを反応させ、余分なリンを昇華させることで生成できます。この化合物は水とは反応しませんが、硝酸と反応してNp(IV)溶液を生成します。[54] [55] [56]
ネプツニウムヒ化物化合物には、Np As、NpAs 2、Np 3 As 4の 3 種類が製造されている。最初の 2 つは、真空密閉管内でヒ素とネプツニウム水素化物を約 1 週間加熱することで最初に生成された。その後、ネプツニウム金属とヒ素を真空管に閉じ込め、石英膜で分離し、ネプツニウムの融点 639 °C のすぐ下まで加熱することで NpAs も製造された。この温度は、ヒ素の昇華点 615 °C よりわずかに高い。Np 3 As 4 は、ヨウ素を輸送剤として使用して同様の手順で製造される。NpAs 2結晶は茶色がかった金色で、Np 3 As 4 は黒色である。ネプツニウムアンチモン化合物 Np Sb は、真空管に両元素を等量入れ、アンチモンの融点まで加熱し、さらに 16 日間 1000 °C まで加熱することで 1971 年に生成されました。この手順により、微量の追加のアンチモン化合物 Np 3 Sb 4も生成されました。ネプツニウムビスマス化合物 NpBi も報告されています。[54] [55] [57] [58] [59] [60]
ネプツニウム炭化物Np C、Np 2 C 3、および NpC 2 (暫定) は報告されているが、先進的な原子炉燃料としてのアクチニド炭化物の重要性と有用性が高いにもかかわらず、詳細な特性評価は行われていない。NpC は非化学量論的化合物であり、NpC x (0.82 ≤ x ≤ 0.96) と表記した方が適切である。これは、ネプツニウム水素化物とグラファイトを 1400 °C で反応させることによって、またはタングステン電極を使用して電気アーク炉で構成元素を一緒に加熱することによって得られる。これは過剰の炭素と反応して純粋な Np 2 C 3を形成する。NpC 2は、グラファイトるつぼでNpO 2 を2660～2800 °C で加熱することによって形成される。 [54] [55] [61] [62]
その他の無機化合物
水素化物
ネプツニウムは、隣のプルトニウムと同様に水素と反応し、水素化物NpH 2+ x（面心立方）とNpH 3（六方晶）を形成する。これらは対応するプルトニウム水素化物と等構造であるが、PuH 2+ xとは異なり、NpH 2+ xの格子定数は水素含有量（ x ）が増加するにつれて大きくなる。水素化物は爆発性があり、また真空中で300℃で分解して、自然発火性の微細なネプツニウム金属を形成するため、取り扱いには細心の注意が必要である。[ 63]
リン酸塩、硫酸塩、炭酸塩
化学的に安定なネプツニウムリン酸は、核廃棄物の固定化への潜在的利用が研究されてきた。緑色の固体であるネプツニウムピロリン酸（α-NpP 2 O 7）は、1100 °C で二酸化ネプツニウムとリン酸ホウ素を反応させて生成されたが、ネプツニウム（IV）リン酸は今のところ見つかっていない。一連の化合物 NpM 2 (PO 4 ) 3（ここで、M はアルカリ金属（Li、Na、K、Rb、またはCs））はすべて知られている。いくつかのネプツニウム硫酸塩は、水溶液と固体の両方で、ネプツニウムのさまざまな酸化状態（IV から VI が観測されている）で特性評価されている。さらに、炭酸ネプツニウムは、炭酸塩や重炭酸塩の水溶液と接触して可溶性錯体を形成する可能性がある地質学的貯蔵所や環境におけるネプツニウムの挙動をより深く理解するために研究されてきた。[64] [65]
有機金属化合物
有機プツニウム化合物はいくつか知られており、化学的に特徴付けられているが、ネプツニウムの希少性と放射能のため、ウランほど多くはない。最もよく知られている有機プツニウム化合物は、シクロペンタジエニルおよびシクロオクタテトラエニル化合物とその誘導体である。[66]三価シクロペンタジエニル化合物Np(C 5 H 5 ) 3 · THFは、 1972年にNp(C 5 H 5 ) 3 Clとナトリウムの反応から得られたが、より単純なNp(C 5 H 5 )は得られなかった。[66]赤褐色の錯体である四価ネプツニウムシクロペンタジエニルは、1968年にネプツニウム(IV)塩化物とカリウムシクロペンタジエニドの反応によって合成された。[66]
- NpCl 4 + 4 KC 5 H 5 → Np(C 5 H 5 ) 4 + 4 KCl
ベンゼンやTHFに溶け、Pu (C 5 H 5 ) 3やAm (C 5 H 5 ) 3よりも酸素や水に対する感受性が低い。[66]他のNp(IV)シクロペンタジエニル化合物は多くの配位子で知られており、それらは一般式(C 5 H 5 ) 3 NpLで表され、 Lは配位子を表す。[66]ネプツノセン、Np(C 8 H 8 ) 2 は、1970年に塩化ネプツニウム(IV)とK 2 (C 8 H 8 )を反応させることで合成された。これはウラノセンやプルトノセンと同形であり、化学的にまったく同じ挙動を示す。3つの化合物はすべて水や希塩基には感受性がないが、空気には敏感で、すぐに反応して酸化物を形成し、ベンゼンやトルエンにわずかに溶けるだけである。[66]他の既知のネプツニウムシクロオクタテトラエニル誘導体には、Np(RC 8 H 7 ) 2 (R =エタノール、ブタノール) およびKNp(C 8 H 8 )·2THFがあり、これらは対応するプルトニウム化合物と同構造である。[66]さらに、ネプツニウムヒドロカルビルが調製されており、ネプツニウムの溶媒和三ヨウ化物錯体は、多くの有機プツニウムおよび無機ネプツニウム化合物の前駆体である。[66]
錯体
ネプツニウムの配位化学は、その5つの酸化状態がそれぞれ独特の化学的挙動を示し、アクチノイドの配位化学がアクチノイド収縮（ランタノイド収縮に類似した、アクチノイド系列全体でのイオン半径の予想以上の減少）に大きく影響されるため、大きな関心を集めています。[67]
ソリッドステート
ネプツニウム(III)配位化合物はほとんど知られていない。なぜならNp(III)は水溶液中では大気中の酸素によって容易に酸化されるからである。しかし、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムはNp(IV)をNp(III)に還元し、より低い酸化状態を安定化させ、 Npなどの様々な難溶性のNp(III)配位錯体を形成する。
2（C
2お
4）
3·11H 2 O、Np
2（C
6H
5アソ
3）
3·H 2 O、およびNp
2[C
6H
4(OH)COO]
3. [67]
多くのネプツニウム(IV)配位化合物が報告されているが、最初のものは(Et
4N)Np(NCS)
8、これは類似のウラン(IV)配位化合物と同構造である。[67]他のNp(IV)配位化合物も知られており、その中にはコバルト( CoNp
2ふ
10·8H 2 O、400 Kで形成）および銅（CuNp
2ふ
10·6H 2 O、600 Kで生成）。[67]複雑な硝酸塩化合物も知られており、1986年と1987年にそれらを生成した実験者は、濃硝酸と過剰の2,2'-ピリミジン中のNp(IV)溶液を室温でゆっくり蒸発させることによって単結晶を生成した。[67]
ネプツニウム(V)の配位化学は、固体状態での陽イオン-陽イオン相互作用の存在により、広範囲に研究されてきたが、これはアクチニルイオンではすでに知られていた。[67]ネプツニウム(V)の配位化学は、ネプツニル二量体 Na
4（NPO
4）
2Ｃ
12お
12·8H 2 Oとネプツニウムグリコール酸塩はどちらも緑色の結晶を形成する。[67]
ネプツニウム(VI)化合物は、単純なシュウ酸塩NpO
2Ｃ
2お
4（不安定で、通常はNp(IV)になる）から、緑色の（NH
4）
4ノーポ
2（CO
3）
3[67] Mの形の化合物については広範な研究が行われてきた。
4アノ
2（CO
3）
3ここでMは一価の陽イオンを表し、Anはウラン、ネプツニウム、プルトニウムのいずれかである。[67]
1967年にネプツニウム(VII)が発見されて以来、ネプツニウムの+7酸化状態のいくつかの配位化合物が調製され、研究されてきた。最初に報告されたそのような化合物は、当初Co(NH
3）
6ノーポ
5· n H 2 Oは1968年に提案されたが、1973年に実際には[Co(NH
3）
6][NpO
4（おお）
2] ·2H 2 O Np(VII)が[NpO
4（おお）
2]3−
水溶液中では、最大辺長0.15～ 0.4mmの暗緑色の柱状結晶を形成する 。 [ 67 ]
水溶液中
溶液中で知られているネプツニウム錯体のほとんどは、+4、+5、および+6の酸化状態の元素を含んでいます。ネプツニウム(III)および(VII)錯体に関する研究はわずかしか行われていません。[68]前者の場合、NpX 2+およびNpX+
2（X = Cl、Br ）は、それぞれ1966年にLiClとLiBrの濃縮溶液で得られた。後者については、1970年の実験でNpO3+
2イオンは酸性溶液中でNpOなどの硫酸塩錯体を形成する可能性がある。
2それで+
4およびNpO
2（それで
4）−
2; これらはネプツニルイオン（NpO2+
2 ...）。[68]ネプツニウムの他の酸化状態に対する錯体は数多く知られており、含まれる無機配位子はハロゲン化物、ヨウ素酸塩、アジ化物、窒化物、硝酸塩、チオシアン酸塩、硫酸塩、炭酸塩、クロム酸塩、リン酸である。ネプツニウム配位錯体には、酢酸塩、プロピオン酸塩、グリコール酸塩、乳酸塩、シュウ酸塩、マロン酸塩、フタル酸塩、メリテート、クエン酸塩など、多くの有機配位子が使用できることが知られている。 [ 68]
近隣のウランやプルトニウムと同様に、ネプツニウムイオンの錯体形成能の順位はNp 4+ > NpOである。2+
2 ...≥ Np 3+ > NpO+
2（中央の２つのネプツニウムイオンの相対的な順序は、使用される配位子と溶媒に依存する。）[68] Np(IV)、Np(V)、およびNp(VI)錯体と一価無機配位子の安定性順序は、F − > Hである。
2PO−
4> SCN − >いいえ−
3> Cl − > ClO−
4; 二価無機配位子の順序はCO2−3
...> HPO2−4
...>そう2−4
...これらは対応する酸の強さに従う。二価配位子は一価配位子よりも強く錯体を形成する。[68] NpO+
2錯イオン[ NpO+
2ま3歳以上
] (M = Al、Ga、Sc、In、Fe、Cr、Rh )の過塩素酸溶液中における2つの陽イオン間の相互作用の強さは、Fe > In > Sc > Ga > Alの順になります。[68]ネプツニルイオンとウラニルイオンも一緒に錯体を形成します。[68]
参照
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