ウルトラマリン

ウルトラマリン
ウルトラマリン顔料
色座標
六角形のトリプレット	#120A8F
sRGB B ( r、g、b )	（18、10、143）
HSV ( h , s , v )は、	（244°、93%、56%）
CIELCh uv ( L、C、h )	（17、65、266°）
ソース	カラーヘキサ[1]
ISCC-NBS記述子	ディープブルー
B : [0–255] (バイト)に正規化

ウルトラマリンは、もともとラピスラズリを粉末状に粉砕して作られた濃い青色 の 顔料です。^[2]長時間の粉砕と洗浄のプロセスにより、この天然顔料は非常に貴重なものとなり、原料となる石のおよそ10倍、金と同じくらいの値段になります。^{[3] [4]}

ウルトラマリンという名前はラテン語の ultramarinusに由来しています。この言葉は「海の向こう」を意味し、この顔料は14世紀から15世紀にかけてイタリアの貿易商によってアフガニスタンの鉱山から輸入されました。^{[5] [6]}ウルトラマリンの普及の多くは、歴史的にヨーロッパにおけるラピスラズリの入港地であった ヴェネツィアによるものです。

ウルトラマリンはルネッサンス期の画家たちが使用した最も上質で高価な青であった。聖母マリアのローブによく使用され、神聖さと謙遜さを象徴していた。1826年に合成ウルトラマリンが発明されるまで、ウルトラマリンは非常に高価な顔料であった。^[7]

ウルトラマリンは理想的な保存条件下では永久顔料であるが、そうでない場合は変色や退色を起こしやすい。^[8]

この顔料は主にゼオライト系の鉱物から成り、少量の多硫化物を含んでいる。自然界ではラピスラズリの近似成分として存在し、ラズライトと呼ばれる青い立方体鉱物を含んでいる。国際色彩指数では、ウルトラマリンの顔料はP.ブルー29 77007として識別されている。^[9]

ラズライトの主成分は、硫黄を含む複雑なケイ酸ナトリウム（Na _8–10 Al ₆ Si ₆ O ₂₄ S _{2–4 ）であり、ウルトラマリンはすべての鉱物}顔料の中で最も複雑です。^[10]結晶格子には塩化物も存在することがよくあります。顔料の青い色は、S⁻
₃ ラジカル アニオンは不対電子を含む。^[11]

ウルトラマリンの最も優れたサンプルは均一な深い青色ですが、他の標本はより淡い色をしています。^[12]

粒子サイズの分布は、さまざまな工房のウルトラマリンのサンプル間で異なることがわかっています。画家が使用するさまざまな粉砕技術により、顔料とメディウムの比率と粒子サイズの分布が異なります。粉砕と精製のプロセスにより、さまざまな形状の粒子を持つ顔料が生まれます。絵画のさまざまな領域に異なるグレードの顔料が使用されている可能性があり、この特性は芸術品の真贋判定に使用されることがあります。^[13]

エレクトリックウルトラマリン
色座標
六角形のトリプレット	#3F00FF
sRGB B ( r、g、b )	(63, 0, 255)
HSV ( h , s , v )は、	(255°、100%、100%)
CIELCh uv ( L、C、h )	（35, 133, 268°）
ソース	マールツとポール[14]
B : [0–255] (バイト)に正規化

インターナショナル・クライン・ブルー（IKB）は、フランスの芸術家イヴ・クラインが初めて混ぜ合わせた深い青色です。^[15]

エレクトリックウルトラマリンは、 RGBカラーモデルのHSV色空間の表現であるRGB（HSV）カラーホイール上で青と紫の中間に位置するウルトラマリンの色調である。^{[16] [疑わしい–議論する]}

歴史的に、ラピスラズリの石はアフガニスタンで採掘され、海外のヨーロッパに輸出されていました。^[5]

ラピスラズリからウルトラマリンを製造する方法は、15世紀にチェンニーノ・チェンニーニによって導入され、後に説明されました。このプロセスは、ラピスラズリ鉱物を粉砕し、粉砕した材料を溶かしたワックス、樹脂、油と混ぜ、得られた塊を布で包み、木灰と水を混ぜて作った炭酸カリウム溶液である希薄な苛性ソーダ溶液でこねるというものでした。青いラズライトの粒子は鍋の底に集まり、無色の結晶性物質とその他の不純物は上部に残ります。このプロセスは少なくとも3回実行され、抽出を繰り返すごとに品質の低い材料が生成されました。大部分が無色の物質と少量の青い粒子で構成される最後の抽出で、淡い青色の透明感から釉薬として珍重されるウルトラマリン灰が得られます。 ^[17]この大規模なプロセスはウルトラマリンに特有のもので、その原料となる鉱物には青色と無色の両方の顔料が含まれているためです。もし芸術家がラピスラズリを単に粉砕して洗浄した場合、ラピスラズリには無色の物質がかなりの割合で含まれているため、得られる粉末は純度と色の深みに欠ける灰色がかった青色になります。^[18]

ラピスラズリの石自体は比較的安価ですが、ウルトラマリンを生成するために粉砕、ふるい分け、洗浄という長い工程を経るため、この天然顔料は非常に貴重となり、原料となる石のおよそ10倍の値段になります。輸入原材料の高価格と抽出の長くて面倒な工程が組み合わさって、高品質のウルトラマリンは金と同じくらい高価になると言われています。^{[3] [4]}

1990 年には、約 20,000 トンのウルトラマリンが工業的に生産されました。合成ウルトラマリンの製造に使用される原材料は次のとおりです。

• 白色カオリン、
• 無水 硫酸ナトリウム（Na ₂ SO ₄）、
• 無水炭酸ナトリウム（Na ₂ CO ₃）、
• 粉末硫黄、
• 粉末状の木炭、または比較的灰分の少ない石炭、または塊状のコロホニー。 ^[19]

準備は通常、次の手順で行われます。

• 工程の最初の部分は、密閉された炉内で 700 ～ 750 °C で行われ、硫黄、炭素、有機物質が還元状態になります。これにより、顔料として使用されることもある黄緑色の生成物が生成されます。
• 第二段階では、350～450℃の空気または二酸化硫黄を使用して中間生成物中の硫化物をS2およびSn発色団分子に酸化し_、青色_（ または紫色、ピンク色、赤色）の顔料を生成します。^[20]
• 混合物は、レンガ大の量が窯で加熱されることもあります。
• 得られた固形物は、他の不溶性顔料の製造工程と同様に粉砕され、洗浄されます。化学反応により、大量の二酸化硫黄が発生します。(そのため、 _{SO2汚染が規制されている地域では、}排ガス脱硫が顔料の製造に不可欠です。)

シリカの少ないウルトラマリンは、柔らかい粘土、硫酸ナトリウム、木炭、炭酸ナトリウム、硫黄の混合物を溶融して得られる。生成物は最初は白色であるが、硫黄と混合して加熱するとすぐに緑色の「グリーンウルトラマリン」に変わる。硫黄が燃えて、細かい青色の顔料が得られる。シリカを多く含むウルトラマリンは、通常、純粋な粘土、非常に細かい白砂、硫黄、木炭の混合物をマッフル炉で加熱して得られる。すぐに青い生成物が得られるが、赤みがかった色合いになることが多い。緑、青、赤、紫のさまざまなウルトラマリンは細かく粉砕され、水で洗浄される。^[19]

合成ウルトラマリンは天然ウルトラマリンよりも鮮やかな青です。合成ウルトラマリンの粒子は天然ウルトラマリンの粒子よりも小さく均一であるため、光がより均一に拡散します。^[21]合成ウルトラマリンの色は光や絵画で使用される油や石灰との接触によって影響を受けません。塩酸はすぐに漂白し、硫化水素を放出します。特に赤みがかった品種に酸化亜鉛を少し加えるだけでも、色の強度が大幅に低下します。^[19]現代の合成ウルトラマリンブルーは無毒で柔らかい顔料であり、塗料の配合に分散させるために多くの混練を必要としません。^[22]

• 
  ラピスラズリの標本（原石）、アフガニスタン
• 
  天然ウルトラマリン
• 
  合成ウルトラマリンブルー
• 
  合成ウルトラマリンバイオレット

ウルトラマリンはソーダライト構造を持つアルミノケイ酸塩ゼオライトです。ソーダライトは相互に連結したアルミノケイ酸塩ケージで構成されています。これらのケージの一部にはポリサルファイド（S^{ｎ −}
_ｘ）基は発色団（色の中心）である。これらのイオンの負電荷はNa⁺
これらのケージを占有するイオンもある。^[11]

発色団はSであると提案されている⁻
₄またはS4 _。 [ ^11]

この名前は中期ラテン語の ultramarinusに由来し、文字通り「海の向こう」という意味で、海路でアジアから輸入されたことに由来する。^[5]過去には、azzurrum ultramarine、azzurrum transmarinum、azzuro oltramarino、azur d'Acre、pierre d'azur、Lazursteinとしても知られていた。現在、ウルトラマリンの用語には、natural ultramarine (英語)、outremer lapis (フランス語)、Ultramarine echt (ドイツ語)、oltremare genuino (イタリア語)、ultramarino verdadero (スペイン語) がある。英語で色名としてultramarineが最初に記録されたのは1598 年である。^[23]

ラピスラズリが顔料として最初に使用されたのは、この鉱物の最も有名な産地に近いアフガニスタンのゾロアスター教と仏教の洞窟寺院の6世紀と7世紀の絵画です。ラピスラズリは、10世紀と11世紀の中国絵画、11世紀、12世紀、17世紀のインドの壁画、 1100年頃のアングロサクソンとノルマン人の彩飾写本にも描かれていることが確認されています。^[4]

古代エジプト人は、装飾用の宝飾品として固形のラピスラズリを使用していましたが、ラピスラズリを塗料にうまく配合したという記録はありません。^[24]考古学的証拠と初期の文献は、ラピスラズリが初期エジプト時代から半貴石や装飾用の建築石として使用されていたことを示しています。この鉱物は、古典作家のテオプラストスとプリニウスによって記述されています。古代ギリシャ人やローマ人がラピスラズリを粉末にして絵画用顔料として使用したという証拠はありません。古代エジプト人と同様に、彼らは合成銅ケイ酸塩顔料であるエジプシャンブルーという満足のいく青色着色剤を利用していました。^[4]

• 
  ウィルトン・ディプティク（1395-1399）は、14世紀イギリスにおけるウルトラマリンの使用例である。
• 
  マザッチオ（1426年）の聖母マリアの青いローブは、ウルトラマリンで描かれている。
• 
  ピエトロ・ペルジーノは、聖母マリアのこの絵画（1500年頃）を、ローブの下塗りにアズライトを使用し、その上にウルトラマリンの層を加えることで、費用を節約しました。
• 
  ティツィアーノはバッカスとアリアドネの空と衣服にウルトラマリンを劇的に使用した（1520-1523年）

ヴェネツィアは近世初期にウルトラマリンの製造と流通の中心地であった。この顔料は14世紀から15世紀にかけてイタリアの貿易商によってアフガニスタンの鉱山から輸入された。^{[5] [6]}他のヨーロッパ諸国では​​イタリアほど広範囲にこの顔料は使用されておらず、当時のスペインの裕福な画家たちでさえこの顔料を使用していなかった。 ^[25]

ルネッサンス時代、ウルトラマリンは画家が使用できる最も上質で最も高価な青でした。13世紀と14世紀のシエナの板絵におけるウルトラマリンのカラー赤外線写真研究により、歴史的に、ウルトラマリンは高価なため、より控えめに使用するために鉛白顔料で薄められていたことが明らかになりました。^[26] 15世紀の芸術家チェンニーノ・チェンニーニは、画家ハンドブックに次のように書いています。「ウルトラマリンブルーは、あらゆる顔料を凌駕する、輝かしく、美しく、そして絶対的に完璧な顔料です。これ以上そうならないようなことを言うことも、何かすることも不可能でしょう。」^[27]天然ウルトラマリンは手で挽くのが難しい顔料であり、最高品質の鉱物以外では、完全に挽いて洗浄しても、淡い灰青色の粉末しか得られません。^[28]

この顔料は、その輝きが装飾写本やイタリア板絵の朱色や金色を引き立てたため、14世紀から15世紀にかけて最も広く使用されました。色調の鮮やかさと、日光、油、消石灰に対する不活性さが評価されました。しかし、微量で希薄な鉱酸や酸蒸気に対しても非常に弱いです。希薄なHCl、HNO ₃、H ₂ SO _{4 は、}青色を急速に破壊し、その過程で硫化水素(H ₂ S) を生成します。酢酸は、鉱酸よりも顔料を侵す速度がはるかに遅いです。

ウルトラマリンは、フレスコ画の吸収率が高いためコストがかかりすぎるため、セッコで塗られる場合にのみフレスコ画に使用されました。顔料は卵などの結合剤と混ぜてテンペラを作り、パドヴァのスクロヴェーニ礼拝堂やアレーナ礼拝堂にあるジョット・ディ・ボンドーネのフレスコ画のように、乾いた石膏の上に塗られました。

ヨーロッパの芸術家たちはこの顔料をあまり使わず、最高品質の青をマリアと幼子キリストのローブに残しておいた。これはおそらく信心深さを示すための努力、つまり献身を表現する手段としての出費だったのだろう。価格が高かったため、芸術家たちは下絵に安価な青であるアズライトを使って節約することもあった。この顔料はヴェネツィア経由でヨーロッパに輸入された可能性が高いが、ドイツ美術やイタリア北部の国の美術ではほとんど見られなかった。16世紀後半から17世紀にかけてアズライトが不足したため、ただでさえ高価だったウルトラマリンの価格は劇的に上昇した。^[29]

• 
  サッソフェッラートの聖母マリアの描写、「祈る聖母」、1654年頃。青いマントは群青で描かれている。^[30]
• 
  ヨハネス・フェルメール作『真珠の耳飾りの少女』 （1665年頃）
• 
  ヨハネス・フェルメール作『ヴァージナルの前に立つ女性』 （1675年頃）

ヨハネス・フェルメールは、絵画にウルトラマリンを多用した。『真珠の耳飾りの少女』のターバンは、ウルトラマリンと鉛白の混合色で描かれ、その上に薄いウルトラマリンの釉薬がかけられている。^{[31] 『}ヴァージナルの前に立つ女』では、若い女性のドレスはウルトラマリンと緑土の混合色で描かれ、ウルトラマリンは肌の色調に影をつけるために使用された。^[32]ロンドンのナショナル・ギャラリーによる『ヴァージナルの前に立つ女』の科学的分析では、前景の青い座席クッションのウルトラマリンは時間とともに劣化して色が薄くなっていたことがわかった。元々描かれたときはもっと濃い青だったはずだ。^[33]

人工ウルトラマリンブルーの開発の始まりはゲーテの業績から知られている。1787年頃、ゲーテはシチリア島パレルモ近郊の石灰 窯の壁に青い堆積物があるのを観察した。彼はこれらのガラス質の堆積物が装飾用途でラピスラズリの代用品として使われていることを知っていた。顔料として粉砕するのに適しているかどうかについては言及していない。^{[34] [35]}

1814年、タサールトはサンゴバンの石灰窯で、ウルトラマリンと非常によく似た、あるいは全く同じ青い化合物が自然発生するのを観察した。^[36] 1824年、この発見を受けて、産業奨励協会は、この貴重な色の人工生産に賞を授与した。この方法は、ジャン・バティスト・ギメ（1826年）と、当時テュービンゲンの化学教授だったクリスティアン・グメリン（1828年）によって考案された。ギメは自分の方法を秘密にしていたが、グメリンはそれを公表し、「人工ウルトラマリン」産業の創始者となった。^{[37] [19]}

イーゼル画や装飾写本には、数世紀前の芸術作品であるにもかかわらず、天然のウルトラマリンが完璧な状態で保存されていることが示されています。一般的に、ウルトラマリンは永久顔料です。硫黄を含む化合物であり、硫黄はH _{2 Sとして容易に放出されますが、歴史的には}鉛白と混合されてきましたが、鉛顔料が黒くなって硫化鉛になったという報告はありません。^[8]

ウルトラマリン油絵では、絵の具の表面が灰色または黄みがかった灰色に変色する「ウルトラマリン病」と呼ばれる病気が時折観察される。これは工業的に使用される人工ウルトラマリンで発生する可能性がある。その原因については専門家の間でも議論されているが、大気中の二酸化硫黄と湿気、油性または油脂性樹脂の絵の具媒体の酸性度、油の乾燥が遅いこと（その間に水が吸収されて膨潤し、媒体が不透明になり、絵の具の膜が白くなる）などが考えられる。^[8]

天然ウルトラマリンと人工ウルトラマリンはどちらも、通常の条件下ではアンモニアと苛性アルカリに対して安定しています。人工ウルトラマリンは、コンクリートや石膏の着色に使用された場合、石灰と接触すると色あせすることが分かっています。これらの観察から、専門家は、天然顔料の色あせはフレスコ画の石灰石膏との接触の結果である可能性があると推測しています。^[8]

合成ウルトラマリンは非常に安価で、壁画、掛け布の印刷、キャラコに使用されます。また、リネンや紙など、白色であるはずのものによく見られる黄​​色みがかった色合いの補正剤としても使用されます。ブルーイングまたは「ランドリーブルー」は、合成ウルトラマリン、または化学的に異なるプルシアンブルーの懸濁液で、白い衣類を洗濯するときにこの目的に使用されます。マスカラやアイシャドウなどの化粧品によく使用されます。^[19]

紙の製造に大量に使用され、特に英国で人気があった淡い青色の筆記用紙の製造に使用されました。^[19]第一次世界大戦中、イギリス空軍は外側の円形旗をウルトラマリンブルーで塗装しました。これがBS 108(381C)航空機用ブルーになりました。1960年代にフタロシアニンブルーで作られた新しい色、BS110(381C)円形旗ブルーに置き換えられました。^[要出典]

ウルトラマリンは天然のラピスラズリから作られた青色、またはその合成同等品で「フレンチウルトラマリン」と呼ばれることもあります。^[38]より一般的には「ウルトラマリンブルー」は鮮やかな青を指すこともあります。

ウルトラマリンという用語は、他の顔料を指すこともあります。「ウルトラマリンレッド」、「ウルトラマリングリーン」、「ウルトラマリンバイオレット」などの顔料の変種は、化学的性質や結晶構造の点ですべてウルトラマリンに似ています。^[39]

「ウルトラマリングリーン」という用語は濃い緑を指し、クロム酸バリウムは「ウルトラマリンイエロー」と呼ばれることもあります。^[38]ウルトラマリン顔料は、「グメランブルー」、「ギメブルー」、「ニューブルー」、「オリエンタルブルー」、「パーマネントブルー」とも呼ばれています。^[40]

• 青色顔料
• RAL 5002 ウルトラマリンブルー
• インターナショナル・クライン・ブルー – フランス人芸術家イヴ・クラインが初めて調合した濃い青色の顔料
• 無機顔料の一覧

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19. ^ abcdef  前述の文の 1 つ以上には、現在パブリック ドメインとなっている出版物のテキストが組み込まれています:  Chisholm, Hugh編 (1911)。「Ultramarine」。Encyclopædia Britannica (第 11 版)。Cambridge University Press。
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ウィキメディア・コモンズのウルトラマリン関連メディア

• アメリカ保存協会ジャーナルのシエナ初期絵画の青色顔料に関する記事におけるウルトラマリンについての議論
• フェルメールの絵画におけるウルトラマリンの変化に関するナショナルギャラリーのエッセイ
• ウルトラマリンナチュラル、ColourLex
• ウルトラマリン人工、ColourLex
• ウルトラマリンの色合いと色調と色の調和、HTMLCSScolor.com
• ウルトラマリンの色合いや色調、色のハーモニーなど、HTMLCSScolor.com
• Pantoneの代替ウルトラマリン色 (#5A7CC2) 、pantone.com