ウルトラマリン

エレクトリックウルトラマリンは、 RGB（HSV）カラーホイール上で青と紫の中間に位置するウルトラマリンの色調であり、 RGBカラーモデルのHSVカラースペースの表現です。 ^{[ 17 ]}

ラピスラズリは、歴史的には現代のアフガニスタンのサル・イ・サング近郊で採掘され、紀元前3千年紀にはすでにメソポタミアや古代エジプトと交易されていた。 ^{[ 18 ]}

^{ウルトラマリンは13世紀初頭まで知られていなかったが、ラピスラズリは5世紀以降（例えば仏教の石窟寺院[ 19 ]} ）顔料として、入手可能な最良のグレードの鉱物をできるだけ内包物が少ないように粉砕するという簡単な方法で使用されていた。その結果得られた青色顔料は多かれ少なかれ灰色がかったままだった。真のウルトラマリンを抽出する方法は、アフマド・イブン・ユースフ・アル＝ティファーシー（1254年没）が宝石に関する著書『Kitāb azhār al-afkār fī jawāhir aḥjār』（宝石に関する思想の開花）^{[ 20 ] [ 21 ]}で初めて記述した。2世紀後、チェンニーノ・チェンニーニの論文（15世紀）を通じてヨーロッパに知られるようになった。この製法は、ラピスラズリ鉱物を粉砕し、粉砕した材料を溶かしたワックス、樹脂、油と混ぜ合わせ、得られた塊を布で包み、木灰と水を混ぜて作った炭酸カリウム溶液である希薄な苛性ソーダ溶液で練り混ぜるというものである。青いラズライト粒子は鍋の底に沈殿し、無色の結晶質やその他の不純物は上部に残る。この工程は少なくとも3回行われた。抽出を繰り返すたびに、質の低い材料が生成される。最終的に得られるのは、主に無色の物質と少量の青色の粒子からなるウルトラマリン灰で、淡い青色の透明感から釉薬として珍重されている。 ^{[ 22 ]}この複雑な工程は、ウルトラマリンの原料となる鉱物が青色と無色の両方の顔料を併せ持っているため、ウルトラマリン特有のものであった。もし芸術家がラピスラズリを単にすりつぶして洗うだけなら、ラピスラズリには無色の物質が多く含まれているため、得られる粉末は純度と深みに欠ける灰色がかった青色になるだろう。^{[ 23 ]}

ラピスラズリの石自体はそれほど高価ではないが、ウルトラマリンを製造するための粉砕、ふるい分け、洗浄という長い工程により、この天然顔料は非常に価値が高く、原料となる石の約10倍の価格になる。輸入原料の高コストと、抽出の長い手間のかかる工程が相まって、高品質のウルトラマリンは金と同じくらい高価になると言われている。^{[ 5 ] [ 24 ]}

1990年には、推定2万トンのウルトラマリンが工業的に生産された。合成ウルトラマリンの製造に使用される原材料は以下のとおりである。

• 白色カオリン、
• 無水硫酸ナトリウム（Na ₂ SO ₄）、
• 無水炭酸ナトリウム（Na ₂ CO ₃）、
• 粉末硫黄、
• 粉末状の木炭または比較的灰分の少ない石炭、または塊状のロジン。 ^{[ 25 ]}

準備は通常、以下の手順で行われます。

• 工程の最初の段階は、密閉炉 内で700～750℃の温度で行われ、硫黄、炭素、有機物が還元条件となる。これにより、顔料として用いられることもある黄緑色の生成物が得られる。
• 第２段階では、空気または二酸化硫黄を３５０〜４５０ ℃で使用して、中間生成物中の硫化物をS ₂およびS _n発色団分子に酸化し、青色（または紫色、ピンク色、赤色）の顔料を得る。^{[ 26 ]}
• 混合物は窯で加熱され、時にはレンガほどの大きさに成形される。
• 得られた固形物は、他の不溶性顔料の製造工程と同様に、粉砕および洗浄される。この化学反応により、大量の二酸化硫黄が発生する。（したがって、_{二酸化硫黄による汚染が規制されている地域では}、排煙脱硫が製造に不可欠である。）

シリカの少ないウルトラマリンは、軟質粘土、硫酸ナトリウム、木炭、炭酸ナトリウム、硫黄の混合物を溶融することによって得られます。生成物は最初は白色ですが、硫黄と混合して加熱するとすぐに緑色の「グリーンウルトラマリン」になります。硫黄が燃焼し、細かい青色の顔料が得られます。シリカの多いウルトラマリンは、一般的に、純粋な粘土、非常に細かい白い砂、硫黄、木炭の混合物をマッフル炉で加熱することによって得られます。すぐに青色の生成物が得られますが、しばしば赤みがかった色になります。緑、青、赤、紫のさまざまなウルトラマリンは、細かく粉砕され、水で洗浄されます。^{[ 25 ]}

合成ウルトラマリンは、天然ウルトラマリンよりも鮮やかな青色です。これは、合成ウルトラマリンの粒子が天然ウルトラマリンの粒子よりも小さく均一であるため、光がより均一に拡散するためです。 ^{[ 27 ]}その色は、光や絵画に使用される油や石灰との接触によって影響を受けません。塩酸は硫化水素を放出し、すぐに漂白します。特に赤みがかった品種に少量の酸化亜鉛を加えるだけでも、色の強度が著しく低下します。^{[ 25 ]}現代の合成ウルトラマリンブルーは、無毒で柔らかい顔料であり、絵具の配合に分散させるために多くの撹拌を必要としません。^{[ 28 ]}

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  アフガニスタン産ラピスラズリ標本（未加工）
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  天然ウルトラマリン
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  合成ウルトラマリンブルー
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  合成ウルトラマリンバイオレット

その名前は、中期ラテン語のultramarinusに由来し、文字通り「海の向こう」という意味で、アジアから海路で輸入されたことに由来する。^{[ 3 ]}過去には、azzurrum ultramarine、azzurrum transmarinum、azzuro oltramarino、azur d'Acre、pierre d'azur、Lazursteinとも呼ばれていた。現在のウルトラマリンの用語には、natural ultramarine (英語)、outremer lapis (フランス語)、Ultramarin echt (ドイツ語)、oltremare genuino (イタリア語)、ultramarino verdadero (スペイン語) がある。英語でウルトラマリンが色名として初めて記録されたのは1598 年である。^{[ 29 ]}

古代エジプト人はラピスラズリを固形のまま宝飾品の装飾に用いていましたが、ラピスラズリを塗料に調合することに成功したという記録はありません。^{[ 30 ]}考古学的証拠と初期の文献によると、ラピスラズリは古代エジプト時代から半貴石や装飾建築石材として使われていました。この鉱物は古典作家のテオフラストスとプリニウスによって記述されています。古代ギリシャ人やローマ人がラピスラズリを粉末にして絵具の顔料として使ったという証拠はありません。古代エジプト人と同じように、彼らも合成ケイ酸銅顔料であるエジプトブルーという満足のいく青色着色剤を入手できました。^{[ 24 ]}

ラピスラズリが顔料として初めて使用されたことが記録されているのは、この鉱物の最も有名な産地に近いアフガニスタンのゾロアスター教と仏教の洞窟寺院の6世紀と7世紀の絵画である。ラピスラズリは、10世紀と11世紀の中国の絵画、11世紀、12世紀、17世紀のインドの壁画、そして1100年頃のアングロサクソンとノルマンの装飾写本にも確認されている。^{[ 24} ]ウルトラマリンは、現代のアフガニスタンとイラン全域の15世紀と16世紀^のイスラムの装飾写本にも見られる。^{[ 31 ]}

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  ウィルトン二連祭壇画（1395～1399年）は、14世紀のイングランドにおけるウルトラマリンの使用例である。
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  マサッチオ作「聖母マリアの青いローブ」（1426年）はウルトラマリンで描かれている。
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  ピエトロ・ペルジーノはこの聖母マリア像（1500年頃）の制作において、ローブの下地にアズライトを用い、その上にウルトラマリンを重ねることで費用を節約した。
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  ティツィアーノは、バッカスとアリアドネ（1520～1523年）の空と衣服のひだに、ウルトラマリンを劇的に用いた。

ヴェネツィアは近世初期において、ウルトラマリンの製造と流通の両方の中心地であった。この顔料は14世紀から15世紀にかけてイタリアの商人によってアフガニスタンの鉱山から輸入された。^{[ 3 ] [ 4 ]}他のヨーロッパ諸国では​​イタリアほど広くこの顔料は使用されておらず、当時スペインの裕福な画家でさえこの顔料を使用していなかった。 ^{[ 32 ]}

ルネサンス期には、ウルトラマリンは画家が使用できる最高級かつ最も高価な青色でした。13世紀と14世紀のシエナ派の板絵におけるウルトラマリンの赤外線写真分析により、歴史的にウルトラマリンは高価であったため、より節約して使用する目的で鉛白顔料で希釈されていたことが明らかになりました。^{[ 33 ]} 15世紀の画家チェンニーノ・チェンニーニは、画家ハンドブックの中で次のように書いています。「ウルトラマリンブルーは、あらゆる顔料の中でも最も素晴らしく、美しく、そして完璧な顔料です。この顔料について何かを言ったり、何かをしたりしても、その素晴らしさは増すばかりでしょう。」^{[ 34 ]}天然のウルトラマリンは手で粉砕するのが難しい顔料であり、最高品質の鉱物以外では、粉砕と洗浄だけでは淡い灰青色の粉末しか得られません。^{[ 35 ]}

この顔料は14世紀から15世紀にかけて最も広く用いられ、その鮮やかさは装飾写本やイタリアの板絵の朱色や金色を引き立てた。その色調の鮮やかさと、日光、油、消石灰に対する不活性さが主な理由で高く評価された。しかしながら、微量で希薄な鉱酸や酸性蒸気にも極めて敏感である。希塩酸、希硝酸_、希_硫酸は_青色を急速に破壊し、その過程で硫化水素（H₂S _）を生成する。酢酸は鉱酸よりもはるかにゆっくりと顔料を侵食する。

ウルトラマリンは、フレスコ画の吸水性の高さからコストがかかりすぎるため、セッコ技法でのみ使用されました。顔料は卵などの結合剤と混ぜてテンペラを作り、乾燥した漆喰の上に塗布されました。パドヴァのスクロヴェーニ礼拝堂やアレーナ礼拝堂にあるジョット・ディ・ボンドーネのフレスコ画などがその例です。

ヨーロッパの画家たちはこの顔料を控えめに使い、最高品質の青色は聖母マリアと幼子イエスのローブのために取っておいた。これはおそらく敬虔さを示すためであり、支出を信仰の表現手段としていたのだろう。価格が高かったため、画家たちは下塗りに安価な青色のアズライトを使うことで節約することもあった。ヴェネツィア経由でヨーロッパに輸入された可能性が高いこの顔料は、ドイツ美術やイタリア以北の国の美術ではほとんど見られなかった。16世紀後半から17世紀にかけてアズライトが不足したため、すでに高価だったウルトラマリンの価格は劇的に上昇した。^{[ 36 ]}

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  サッソフェラートによる聖母マリアの描写、「祈る聖母」、1654年頃。彼女の青いマントはウルトラマリンで描かれている。^{[ 37 ]}
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  ヨハネス・フェルメール作「真珠の耳飾りの少女」（1665年頃）
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  ヨハネス・フェルメール作「ヴァージナルを弾く貴婦人」（1675年頃）

ヨハネス・フェルメールは絵画にウルトラマリンを多用した。 『真珠の耳飾りの少女』のターバンはウルトラマリンと鉛白の混合色で描かれ、その上に純粋なウルトラマリンの薄いグレーズが塗られている。^{[ 38 ]}『ヴァージナルを弾く貴婦人』では、若い女性のドレスはウルトラマリンと緑土の混合色で描かれ、肌の色調に影をつけるためにウルトラマリンが使われている。^{[ 39 ]}ロンドンのナショナル・ギャラリーによる『ヴァージナルを弾く貴婦人』の科学的分析では、前景の青い座布団のウルトラマリンは時間の経過とともに劣化して薄くなっており、元々はもっと濃い青色だったことが示された。^{[ 40 ]}

人工ウルトラマリンブルーの開発の始まりはゲーテに由来することが知られている。1787年頃、彼はシチリア島のパレルモ近郊の石灰窯の壁に青い沈殿物があることに気づいた。彼はこれらのガラス質の沈殿物が装飾用途でラピスラズリの代用品として使われていることを知っていた。彼はそれが顔料として粉砕するのに適しているかどうかについては言及していない。^{[ 41 ] [ 42 ]}

1814年、タサールは、ガラスと鏡の製造業者サンゴバンの石灰窯で、ウルトラマリンに非常によく似た、あるいは同一の青色化合物が自然に生成されるのを観察した。^{[ 43 ]} 1824年、この発見により、産業奨励協会は、この貴重な色の人工生産に賞を授与した。ジャン・バティスト・ギメ（1826年）と、当時テュービンゲンの化学教授であったクリスティアン・グメリン（1828年）が製法を考案した。ギメは製法を秘密にしていたが、グメリンは製法を公表し、「人工ウルトラマリン」産業の創始者となった。^{[ 44 ] [ 25 ]}