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| 名前 | |||
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| 推奨されるIUPAC名
イソキノリン[1] | |||
| その他の名前
ベンゾ[ c ]ピリジン
2-ベンザジン | |||
| 識別子 | |||
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3Dモデル（JSmol）
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| チェビ |
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| チェムBL |
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| ケムスパイダー |
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| ドラッグバンク |
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| ECHA 情報カード | 100.003.947 | ||
| EC番号 |
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パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |||
| C9H7Nの原子価は1: 1である。 | |||
| モル質量 | 129.162 グラムモル−1 | ||
| 外観 | 無色の油状液体。固体になると吸湿性の小板となる。 | ||
| 密度 | 1.099 グラム/ cm3 | ||
| 融点 | 26～28℃（79～82℉、299～301K） | ||
| 沸点 | 242 °C (468 °F; 515 K) | ||
| 酸性度（p Ka） | pK BH + = 5.14 [2] | ||
磁化率（χ）
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−83.9·10 −6 cm 3 /モル | ||
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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イソキノリンは、個々の化学標本（複素環式 芳香族 有機化合物）であり、何千もの天然植物アルカロイドのファミリーの名前でもあり、そのどれもが「イソキノリン」と呼ばれることがあります。これはキノリンの構造異性体です。イソキノリンとキノリンはベンゾピリジンであり、ピリジン環に縮合したベンゼン環で構成されています。より広い意味では、イソキノリンという用語はイソキノリン誘導体を指すために使用されます。1-ベンジルイソキノリンは、パパベリンなどの多くの天然アルカロイドの構造骨格です。これらの天然化合物のイソキノリン環は、芳香族アミノ酸チロシンに由来します。[3] [4] [5] [6] [7] [8]
プロパティ
イソキノリンは、融点以上の温度では無色の吸湿性液体で、不快な刺激臭を放ちます。不純なサンプルは、窒素複素環化合物に典型的に見られるように、茶色がかった色を呈することがあります。イソキノリンは板状の結晶となり、水への溶解度は低いものの、エタノール、アセトン、ジエチルエーテル、二硫化炭素、その他の一般的な有機溶媒にはよく溶けます。また、プロトン化誘導体として 希酸にも溶けます。
ピリジンの類似体であるイソキノリンは弱塩基であり、pKaは5.14です。[ 2] HClなどの強酸で処理するとプロトン化し て塩を形成します。BF3などのルイス酸と付加物を形成します。
生産
イソキノリンは1885年にフーゲワーフとファン・ドルプによって初めてコールタールから単離された。 [9]彼らは酸性硫酸塩の分別結晶化によってイソキノリンを単離した。ヴァイスガーバーは1914年に、イソキノリンがキノリンよりも塩基性が高いという事実を利用して、コールタールを選択的に抽出するより迅速な方法を開発しました。その後、酸性硫酸塩の分別結晶化によって混合物からイソキノリンを単離することができます。
イソキノリン誘導体はいくつかの方法で合成できるが、非置換イソキノリンを直接合成する方法は比較的少ない。ポメランツ・フリッチュ反応はイソキノリンを効率的に合成する方法である。この反応ではベンズアルデヒドとアミノアセトアルデヒドジエチルアセタールを使用し、酸性 媒体中で反応してイソキノリンを形成する。[10]あるいは、ベンジルアミンとグリオキサール アセタールを使用して、シュリトラー・ミュラー修飾で同じ結果を得ることができる。[11]
さまざまなイソキノリン誘導体の製造には、他のいくつかの方法も有用である。
ビシュラー・ナピエラルスキー反応では、β-フェニルエチルアミンがルイス酸（塩化ホスホリルや五酸化リンなど）によってアシル化され、脱水環化される。得られた1-置換3,4-ジヒドロイソキノリンは、パラジウムを使用して脱水素化することができる。次のビシュラー・ナピエラルスキー反応によりパパベリンが生成される。
ピクテ・ガムス反応とピクテ・スペングラー反応は、どちらもビシュラー・ナピエラルスキー反応のバリエーションです。ピクテ・ガムス反応はビシュラー・ナピエラルスキー反応と同様に機能しますが、唯一の違いは、反応物中の追加のヒドロキシ基が、ジヒドロイソキノリン中間体を変換するための別の反応を必要とするのではなく、環化と同じ反応条件下で脱水部位を提供し、イソキノリンを与えることです。
ピクテ-スペングラー反応では、β-フェニルエチルアミンとアルデヒドの縮合によりイミンが形成され、これが環化してジヒドロイソキノリンではなくテトラヒドロイソキノリンが形成される。酵素学では、(S) -ノルコクラウリン合成酵素( EC 4.2.1.78) は、生物学的ピクテ-スペングラー合成 を触媒する酵素である。
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分子内アザ・ウィッティヒ反応でもイソキノリンが得られます。
デリバティブの応用
イソキノリンは、以下を含む多くの用途に使用されています。
- 麻酔薬。ジメチソキンがその一例です（下図参照）。
- キナプリルやデブリソキンなどの降圧剤（すべて 1,2,3,4-テトラヒドロイソキノリン由来）。
- イソキノリル官能基を有するサキナビルなどの抗レトロウイルス剤（下図参照）。
- 血管拡張剤、よく知られた例としてはパパベリンが挙げられます（下図参照）。
- 尿素官能化イソキノリンの白金錯体は塩化物や硫酸塩の陰イオン受容体として使用されている。[12]
- ビスベンジルイソキノリニウム化合物は、ツボクラリンと構造が似ている化合物です。2 つのイソキノリニウム構造が炭素鎖で結合しており、2 つのエステル結合が含まれています。
人間の体内では
パーキンソン病はゆっくりと進行する運動障害で、特定の神経毒によって引き起こされると考えられています。MPP +の前駆物質であるMPTP (1[ N ]-メチル-4-フェニル-1,2,3,6-テトラヒドロピリジン) と呼ばれる神経毒は、 1980 年代に発見され、パーキンソン病と関連付けられました。活性神経毒はドーパミン作動性ニューロンを破壊し、パーキンソン症候群とパーキンソン病を引き起こします。いくつかのテトラヒドロイソキノリン誘導体は、MPTP と同じ神経化学的特性を持つことがわかっています。これらの誘導体は、活性神経毒の前駆物質として作用する可能性があります。[13]
その他の用途
イソキノリンは染料、塗料、殺虫剤、殺菌剤の製造に使用され、樹脂やテルペンの液液抽出の溶媒や腐食防止剤としても使用されます。
参照
参考文献
- ^ 有機化学命名法：IUPAC勧告および推奨名称2013（ブルーブック）。ケンブリッジ：王立化学協会。2014年。p.212。doi ：10.1039/9781849733069- FP001。ISBN 978-0-85404-182-4。
- ^ ab Brown, HC、et al.、Baude, EA および Nachod, FC、「物理的方法による有機構造の決定」、Academic Press、ニューヨーク、1955 年。
- ^ Gilchrist, TL (1997). 複素環化学（第3版）. エセックス、イギリス: Addison Wesley Longman.
- ^ Harris, J.; Pope, WJ「イソキノリンとイソキノリンレッド」Journal of the Chemical Society（1922年）第121巻、pp. 1029–1033。
- ^ Katritsky, AR; Pozharskii, AF (2000). 複素環化学ハンドブック（第2版）. オックスフォード、イギリス: Elsevier.
- ^ Katritsky, AR; Rees, CW; Scriven, EF (編). (1996). 包括的複素環化学 II: 文献レビュー 1982–1995 (第 5 巻). タリータウン、ニューヨーク: Elsevier.
- ^ 永津 徹「脳内のイソキノリン神経毒とパーキンソン病」神経科学研究（1997年）第29巻、99～111頁。
- ^ O'Neil, Maryadele J. (編). (2001). The Merck Index (第13版). Whitehouse Station, NJ: Merck.
- ^ S. Hoogewerf および WA van Dorp (1885) "Sur un isomére de la quinoléine" (キノリンの異性体について)、Recueil des Travaux Chemiques des Pays-Bas (オランダの化学研究集)、vol.4、いいえ。 4、125～129ページ。参照: S. Hoogewerf および WA van Dorp (1886) "Sur quelques dérivés de l'isoquinoléine" (イソキノリンのいくつかの誘導体について)、Recueil des Travaux Chemiques des Pays-Bas、vol.5、no. 9、305～312ページ。
- ^ Li, JJ (2014). 「ポメランツ・フリッツ反応」.名前反応: 詳細なメカニズムと合成アプリケーションのコレクション(第 5 版)。Springer . pp. 490–491. ISBN 9783319039794。
- ^ Li, JJ (2014). 「Schlittler–Müller 修正」 名前反応: 詳細なメカニズムと合成アプリケーションのコレクション (第 5 版) Springer . p. 492. ISBN 9783319039794。
- ^ Bondy, Chantelle R.; Gale, Philip A.; Loeb, Stephen J. (2004年4月28日). 「金属−有機アニオン受容体：尿素水素結合供与体の配置による硫酸イオンの封入」. Journal of the American Chemical Society . 126 (16): 5030–5031. doi :10.1021/ja039712q. ISSN 0002-7863.
- ^ 丹羽利光;梶田光晴；長津利治（1998）． 「イソキノリン誘導体」。内因性神経毒の薬理学。 3–23ページ。土井：10.1007/978-1-4612-2000-8_1。ISBN 978-1-4612-7375-2。
外部リンク
ブリタニカ百科事典第22巻（第11版）。1911年。758～759頁。