電磁気学および電子工学では、起電力(emf、またはEMF)[ 1 ] [ 2 ]または起電力は、起電力とは、単位電荷あたりの電気回路へのエネルギー伝達量であり、ボルトで測定されます。電気変換器と呼ばれる装置は、他の形態のエネルギーを電気エネルギーに変換することで起電力を生成します[ 3 ]。[ 3 ]電池のように化学エネルギーを変換するものや、発電機のように機械エネルギーを変換するものなど、他の種類の電気機器も起電力を生成します[ 4 ]。このエネルギー変換は、電荷に物理的な仕事を加える物理的な力によって実現されます。しかし、起電力自体は物理的な力ではなく[ 5 ]、ISO / IEC規格では、代わりに電源電圧または電源張力(で表される)という用語が推奨され、起電力という用語は廃止されています。 ). [ 6 ] [ 7 ]
電気と油圧のアナロジーでは、起電力はポンプが水に対して行う機械的な仕事と見なすことができ、その結果、圧力差(電圧に類似)が生じる。[ 8 ]
電磁誘導において、起電力は導体の閉ループの周囲で、素電荷(電子など)がループを一周するときに行われる電磁仕事として定義できます。 [ 9 ]
テブナン等価回路としてモデル化された2端子デバイスの場合、等価起電力は2つの端子間の開放電圧として測定できます。この起電力は、外部回路が端子に接続されている場合に電流を流すことができ、その場合、デバイスはその回路の電圧源となります。
起電力は電圧を生じさせ、電圧として測定することができ、非公式には「電圧」と呼ばれることもありますが、これらは同じ現象ではありません(§ 電位差との区別を参照)。
起電力を供給できるデバイスには、電気化学セル、熱電デバイス、太陽電池、フォトダイオード、発電機、インダクタ、変圧器、さらにはヴァンデグラフ起電力器などがあります。[ 10 ] [ 11 ]自然界では、磁場変動が表面を通過するときに起電力が発生します。たとえば、地磁気嵐の際の地球の磁場の変動は、磁力線が移動して導体を横切るため、電力網に電流を誘導します。
電池では、端子間に電位差(電圧)を生じさせる電荷分離は、電極における化学反応によって行われ、化学ポテンシャルエネルギーが電磁ポテンシャルエネルギーに変換される。[ 12 ] [ 13 ]ボルタ電池は、各電極に原子サイズの「電荷ポンプ」があると考えることができる。すなわち、
(化学的な)起電力源は、低電位点から内部を通って高電位点まで正電荷を移動させる一種の電荷ポンプと考えることができる。 …化学的、機械的、またはその他の手段によって、起電力源は仕事を行う。その電荷を高電位端子に移動させる起電力。ソースの作品は、料金ごとに処理されます . . [ 14 ]
発電機では、発電機内部の時間的に変化する磁場が電磁誘導によって電場を生成し、発電機の端子間に電位差が生じます。電子が一方の端子から他方の端子へと流れることで、発電機内部で電荷分離が起こり、開回路状態では、それ以上の電荷分離が不可能になる電場が発生します。この起電力は、電荷分離によって生じる電圧によって相殺されます。負荷が接続されている場合、この電圧によって電流が流れます。このような電気機械における起電力の一般的な原理は、ファラデーの誘導法則です。
1801年、アレッサンドロ・ボルタは、電池(彼が1798年頃に発明したもの)の能動的な作用を説明するために「force motrice électrique」という用語を導入した。[ 15 ] これは英語で「electromotive force」と呼ばれる。
1830 年頃、マイケル・ファラデーは、2 つの電極と電解質の界面のそれぞれで起こる化学反応がボルタ電池の「起電力の源」となることを明らかにした。つまり、これらの反応が電流を駆動し、以前の時代遅れの理論が考えていたような無限のエネルギー源ではない。[ 16 ]開回路の場合、電荷分離は、分離された電荷からの電場が反応を停止させるのに十分になるまで続く。それより何年も前に、アレッサンドロ・ボルタは、自身の電池の金属-金属(電極-電極)界面で接触電位差を測定したが、接触のみ(化学反応を考慮せずに)が起電力の起源であるという誤った見解を持っていた。起電力は電池の大きさには依存しないが、使用する電解質の性質に依存する。
起電力(emf)は通常、次の記号で表されます。(E の文字)。これは、単位電荷あたりに電源から供給されるエネルギーを表します。国際単位系(SI)における起電力の標準単位はボルト(V)です。
内部抵抗のないデバイスでは、電荷がその装置を通過するとエネルギーを得る仕事を通して、そのデバイスの正味起電力は単位電荷あたりに得られるエネルギーです。他の電荷あたりのエネルギーの尺度と同様に、起電力はSI単位ボルトを使用し、これは1クーロン(SI単位電荷)あたり1ジュール(SI単位エネルギー)に相当します。 [ 17 ]
静電単位における起電力はスタットボルト(センチメートルグラム秒単位系では、静電電荷単位あたり1エルグに等しい)である。
開放回路状態の起電力源(電池など)内部では、負極端子Nと正極端子Pの間で電荷分離が生じる。これにより静電場が発生する。これはPからNに向かう方向を指しているが、電源の起電力は回路に接続されたときにNからPへ電流を流すことができなければならない。このことから、マックス・アブラハム[ 18 ]は非静電場の概念を導入した。これは起電力源の内部にのみ存在する。開回路の場合、一方、電源が回路に接続されると、電界はソース内部で変更されるが本質的には同じままである。開回路の場合、電荷の分離によって生成される保存的な静電場は、起電力を生み出す力と完全に相殺される。[ 19 ] 数式で表すと次のようになる。
どこは起電力に関連する電荷分離によって生成される保存的な静電場であり、は、端子Nから端子Pへのパスの要素であり、⋅(ドット演算子)はベクトルのドット積を表し、は電気スカラーポテンシャルである。[ 20 ] この起電力は、電源の非静電場が単位電荷に対して行う仕事である。電荷がNからPに移動するとき。
電源が負荷に接続されている場合、その起電力はちょうど そして、もはや電場との単純な関係を持たないその中。
変化する磁場が存在する閉経路の場合、 (静止した)閉ループの周りの電場の積分ははゼロでない場合がある。すると、ループ内の「誘導起電力」(しばしば「誘導電圧」と呼ばれる)は次のようになる。 [ 21 ]
どこは保存場と非保存場を含む全電場であり、積分は任意の、しかし静止した閉曲線の周りで行われる。そこには時間とともに変化する磁束が存在する。、そしてはベクトルポテンシャルです。静電場は回路の周囲の正味の起電力には寄与しません。なぜなら、電場の静電部分は保存的だからです(つまり、回路要素が静止していて放射が無視されている限り有効なキルヒホッフの電圧法則により、閉じた経路の周囲の電場に対して行われる仕事はゼロです)。 [ 22 ] つまり、「誘導起電力」(負荷に接続された電池の起電力など)は、電気スカラーポテンシャルの差という意味での「電圧」ではありません。
ループの場合電流を流す導体ループに沿った積分方向において、磁束はその電流によるものであるため、次のようになります。、そこではループの自己インダクタンスです。さらに、ループが点1から点2まで伸びるコイルを含み、磁束がその領域にほぼ集中している場合、その領域をインダクタと呼び、その起電力がその領域に局在していると考えるのが一般的です。次に、別のループを考えてみましょう。これは、1から2へのコイル状導体と、2から1に戻るコイルの中心を通る仮想線から構成される。ループ内の磁束と起電力は基本的にループ内のものと同じです :
優れた指揮者にとって、は無視できるほど小さいので、かなり近い近似値が得られます。 どこは、点1と点2を結ぶ中心線に沿った電気スカラーポテンシャルです。
したがって、有効な「電圧降下」を関連付けることができます。インダクタンスを持つ場合(誘導起電力の基本的な理解はスカラーポテンシャルではなくベクトルポテンシャルに基づいているが)、それをキルヒホッフの電圧法則における負荷要素として考えます。
ここで誘導起電力は電源起電力とはみなされない。[ 23 ]
この定義は、任意の起電力源と経路に拡張できる。速度を持って移動電場を通しておよび磁場 : [ 24 ]
これは主に概念的な方程式であり、「有効力」の決定は困難である。 これはしばしば「感情起電力」と呼ばれます。
電荷量を掛けると起電力熱力学的仕事項が得られるこれは、電池内で電荷が通過する際の ギブズエネルギーの変化を表す定式化において用いられるものである。 どこギブス自由エネルギーは、エントロピーは、システムボリュームは、その圧力は、は絶対温度です。
組み合わせこれは共役変数の例です。一定圧力下では、上記の関係式は開放セル電圧の変化と温度を関連付けるマクスウェル関係式を生成します。(測定可能な量)エントロピーの変化電荷が等温かつ等圧で通過する場合。後者は、電池に電力を与える電気化学反応の反応エントロピーと密接に関係しています。このマックスウェル関係は次のとおりです。 [ 25 ]
1モルのイオンが溶液中に溶け込む場合(例えば、後述するダニエル電池の場合)、外部回路を流れる電荷は次のようになります。
どこはイオンあたりの電子数であり、はファラデー定数であり、マイナス符号は電池の放電を示します。圧力と体積が一定であると仮定すると、電池の熱力学的特性は、その起電力の挙動と厳密に関連しています。[ 25 ]
どこは反応エンタルピーです。右辺の量はすべて直接測定可能です。温度と圧力が一定であると仮定すると、次のようになります。
これはネルンストの式を導出する際に使用されます。
電気的電位差(電圧)は起電力と呼ばれることもありますが、 [ 26 ] [ 27 ] [ 28 ] [ 29 ] [ 30 ]形式的には異なる概念です。
開回路の場合、起電力を生成する機構によって分離された電荷は、分離機構に逆らう電場を生成します。たとえば、ボルタ電池内の化学反応は、各電極における逆向きの電場が反応を停止させるのに十分な強さになったときに停止します。より大きな逆向きの電場は、可逆電池と呼ばれるものにおいて反応を逆転させることができます。[ 31 ] [ 32 ]
分離された電荷は電位差を生じさせ、負荷に接続されていない状態では、多くの場合、デバイスの端子間で電圧計を用いて測定できます。バッテリー(またはその他の電源)の起電力の大きさは、この開放電圧の値です。バッテリーが充電または放電しているときは、電源内部で電圧が失われるため、外部電圧を使用して起電力自体を直接測定することはできません。[ 27 ] ただし、電流の測定から起電力を推測することは可能です。および電位差ただし、内部抵抗が既に測定済み:
「電位差」は「誘導起電力」(しばしば「誘導電圧」とも呼ばれる)とは異なります。2点AとB間の電位差(電気スカラーポテンシャルの差)は、AからBへの経路に依存しません。電圧計が常にAとB間の電位差を測定する場合、電圧計の位置は影響を与えません。しかし、時間依存の磁場が存在する場合、電圧計によるAとB間の測定値は電圧計の位置に依存する可能性があります。例えば、交流電流を使用してソレノイド内部に変化する磁束を生成する無限に長いソレノイドを考えてみましょう。ソレノイドの外側には、ソレノイドの周囲にリング状に接続された2つの抵抗器があります。左側の抵抗器は100Ω で、右側のものは200 Ωの抵抗器は、上部と下部の点Aと点Bで接続されています。ファラデーの法則により、誘導電圧は次のようになります。、したがって現在のしたがって、電圧は100Ωの 抵抗器はそして、200Ω の抵抗器はしかし、2つの抵抗器は両端で接続されていますが、ソレノイドの左側の電圧計で測定した値は、ソレノイドの右側にある電圧計で測定した。[ 33 ] [ 34 ]

電池(ガルバニ電池)がどのように起電力を発生させるかという問題は、19世紀のほとんどの間、科学者たちの関心事でした。「起電力の発生源」は、最終的に1889年にヴァルター・ネルンスト[ 36 ]によって、主に電極と電解質の界面にあると決定されました。[ 16 ]
分子や固体中の原子は化学結合によって結合しており、これにより分子や固体が安定化します(つまり、エネルギーが低下します)。比較的エネルギーの高い分子や固体が近づくと、自発的な化学反応が起こり、結合が再配置されて系の(自由)エネルギーが低下します。[ 37 ]電池では、金属とそのイオンが関与する結合した半反応が同時に起こり、一方の導電性電極による電子の獲得(「還元」と呼ばれる)と、もう一方の電極による電子の喪失(「酸化」と呼ばれる)が起こります(酸化還元反応)。自発的な全体反応は、電極間の外部ワイヤーを介して電子が移動する場合にのみ起こります。放出される電気エネルギーは、化学反応系によって失われた自由エネルギーです。
例えば、ダニエル電池は、硫酸亜鉛溶液に溶解する際に酸化される亜鉛陽極(電子収集器)で構成されています。溶解した亜鉛は、酸化反応に従って電極に電子を残します(添え字( s )は固体電極、( aq )は水溶液を表します)。
硫酸亜鉛はその半電池の電解質です。それは亜鉛カチオンを含む溶液です。、および硫酸アニオン相殺されてゼロになる料金。
もう一方の半電池では、硫酸銅電解質中の銅カチオンが銅カソードに移動し、還元反応によって銅電極から電子を受け取りながら、そこに付着する。
これにより、銅カソードに電子不足が生じます。アノード上の過剰電子とカソード上の電子不足の差により、2つの電極間に電位差が生じます。(電極と電解質中のイオン間の電子移動の微視的プロセスに関する詳細な議論は、Conwayを参照してください。)[ 38 ]この反応によって放出される電気エネルギーは(213 kJ /65.4 gの亜鉛)は主に亜鉛は3d軌道と4s軌道が満たされているため、銅に比べて結合力が207 kJ弱く(凝集エネルギーの大きさが小さい)、銅は結合に利用できる未充足の軌道を持っている。
陰極と陽極が外部導体で接続されている場合、電子はその外部回路(図の電球)を通過し、イオンは塩橋を通過して電荷バランスを維持し、セル内で化学平衡に達すると陽極と陰極がゼロボルトの電気的平衡に達します。この過程で亜鉛陽極は溶解し、銅電極は銅でメッキされます。[ 39 ]塩橋は、外部電流を発生させることなく銅イオンが亜鉛電極に移動してそこで還元されるのを防ぎながら、電気回路を閉じる必要があります。塩橋は塩ではなく、陽イオンと陰イオン(解離塩)を溶液中に吸い上げることができる材料でできています。橋に沿って流れる正に帯電した陽イオンの流れは、反対方向に流れる同じ数の負電荷に相当します。
電球を取り外すと(開回路になると)、電極間の起電力は電荷分離による電場によって妨げられ、反応は停止する。
この特定の細胞化学では、298 K(室温)の起電力は1.0934 V、温度係数は =−4.53 × 10 −4 V/K。[ 25 ]
ボルタは1792年頃にボルタ電池を開発し、1800年3月20日にその研究を発表しました。[ 40 ]ボルタは電圧の発生における異種電極の役割を正しく認識しましたが、電解質の役割を誤って否定しました。[ 41 ]ボルタは金属を「張力系列」に並べました。「つまり、リストのどの金属も、後続の金属と接触すると正になり、前続の金属と接触すると負になるような順序です。」[ 42 ]この回路の概略図(– | | –)における典型的な記号表記では、電極1が支配的であることを示すために、電極1が長く、電極2が短くなります。反対方向の電極起電力に関するボルタの法則は、10個の電極(例えば、亜鉛と他の9つの材料)が与えられた場合、45個の固有のボルタ電池の組み合わせ(10 × 9/2)を作成できることを意味します。
一次電池(使い捨て電池)および二次電池(充電式電池)によって発生する起電力は、通常数ボルト程度です。以下の数値は公称値であり、起電力は負荷の大きさや電池の消耗状態によって変化します。
その他の化学源としては燃料電池が挙げられる。
電磁誘導とは、時間的に変化する磁場によって循環する電場が発生する現象である。時間的に変化する磁場は、磁石を回路に対して相対的に動かす、回路を別の回路に対して相対的に動かす(少なくともどちらか一方に電流が流れている必要がある)、または固定された回路の電流を変化させることによって発生する。電流を変化させた場合、回路自体への影響は自己誘導と呼ばれ、別の回路への影響は相互誘導と呼ばれる。
特定の回路において、電磁誘導起電力は、ファラデーの誘導法則に従って、回路を通過する磁束の変化率によってのみ決定されます。
コイルや導体には、磁束鎖交に変化が生じるたびに起電力が発生します。変化の仕方によって、起電力には2種類あります。静止した磁場の中で導体を動かして磁束鎖交を変化させる場合、起電力は静的に誘導されます。運動によって発生する起電力は、しばしば運動起電力と呼ばれます。静止した導体の周囲の磁場の変化によって磁束鎖交が変化する場合、起電力は動的に誘導されます。時間的に変化する磁場によって発生する起電力は、しばしば変圧器起電力と呼ばれます。
2 種類の異なる材料の固体が接触すると、熱力学的平衡により、一方の固体が他方の固体よりも高い電位をとる必要があります。これは接触電位と呼ばれます。[ 43 ]異なる金属が接触すると、接触起電力またはガルバニ電位としても知られるものが生成されます。この電位差の大きさは、電荷中性にある 2 つの固体のフェルミ準位の差として表されることがよくあります。ここで、フェルミ準位 (電子系の化学ポテンシャルの名称[ 44 ] [ 45 ] ) は、物体から共通の点 (接地など) に電子を取り除くのに必要なエネルギーを表します。[ 46 ]一方の物体から他方の物体に電子を移動させることにエネルギー的な利点がある場合、そのような移動が発生します。この移動により電荷分離が発生し、一方の物体が電子を獲得し、他方の物体が電子を失います。この電荷移動により物体間に電位差が生じ、接触から生じる電位が部分的に相殺され、最終的に平衡状態に達します。熱力学的平衡状態では、フェルミ準位は等しくなり(電子除去エネルギーは同一)、物体間には内部静電ポテンシャルが存在する。接触前のフェルミ準位の差は起電力と呼ばれる。[ 47 ] 接触電位は、その端子に接続された負荷に定常電流を流すことはできない。なぜなら、その電流は電荷移動を伴うからである。平衡状態に達すると、そのような移動を継続し、したがって電流を維持するメカニズムは存在しない。
キルヒホッフの電圧法則において、接触電位が電位降下の合計への寄与として現れないのはなぜかと疑問に思うかもしれない。一般的な答えは、どの回路にも特定のダイオードや接合部だけでなく、回路全体の配線などによるすべての接触電位も含まれるからである。すべての接触電位の合計はゼロなので、キルヒホッフの法則では無視できる。[ 48 ] [ 49 ]

太陽電池の動作は、その等価回路から理解できます。半導体のバンドギャップよりも大きなエネルギーを持つ光子は、移動可能な電子-正孔対を生成します。電荷分離は、pn接合に関連する既存の電界によって発生します。この電界は、接合内の2つの異なる材料間の接触電位から生じる内部電位によって生成されます。p -nダイオードを横切る正の正孔と負の電子間の電荷分離により、照射されたダイオード端子間に順方向電圧、すなわち光電圧が発生し、 [ 50 ]接続されている負荷に電流が流れます。光電圧は、結果と原因を区別するために、光起電力と呼ばれることもあります。
2つの内部電流損失総電流を制限する外部回路に供給可能。光誘起電荷分離により、最終的に順方向電流が生成される。細胞の内部抵抗を介して光誘起電流とは逆方向さらに、誘起電圧は接合部を順方向バイアスする傾向があり、十分に高い電圧では再結合電流が発生します。光誘起電流とは反対側のダイオードにおいて。
出力が短絡されると、出力電圧はゼロになり、ダイオードにかかる電圧は最小になります。したがって、短絡すると最小になります。損失、ひいては最大出力電流(高品質の太陽電池の場合、光誘起電流とほぼ等しい) . [ 51 ]ダイオードの導通が顕著になる点までの順方向電圧では、ほぼ同じ電流が得られます。
点灯したダイオードから外部回路に供給される電流は、(いくつかの仮定に基づいて)次のように簡略化できます。
は逆飽和電流です。太陽電池の構造と、ある程度は電圧自体に依存する2つのパラメータは、理想係数です。そして熱電圧、それは約 室温で26ミリボルト。[ 51 ]
点灯したダイオードの上記の簡略化された電流-電圧関係を解いて出力電圧を求めると、次の式が得られます。 これは、図に示すように。
太陽電池の光起電力開放電圧と同じ値を持つ出力電流をゼロにすることで決定される :
光誘起電流に対して対数的な依存性を示すそして、これは接合部の順方向バイアス電圧が、順方向電流と光誘起電流を完全に釣り合わせるのに十分な値である点です。シリコン接合部の場合、これは通常、それほど大きくありません。0.5 ボルト。[ 54 ]高品質のシリコンパネルでは、これを超える可能性がある。 直射日光下では0.7ボルト。 [ 55 ]
抵抗負荷を駆動する場合、出力電圧はオームの法則を用いて求めることができ、短絡時の0ボルトと開放電圧の間にある。 . [ 56 ]その抵抗が十分に小さい場合、(図示された2つの曲線のほぼ垂直な部分)太陽電池は、出力電圧の範囲で引き込まれる電流がほぼ一定であるため、電圧発生器というよりは電流発生器のように機能します。 [ 57 ]これは、電圧発生器のように機能するバッテリーとは対照的です。
ボルタは、電荷に作用して電荷を分離し、分離状態を維持する新しいタイプの「力」が存在すると述べ、この作用を起電力と名付けました。この名称は現在でも使われています。
電力分離電荷反応電位。
起電力の座。