トリフェニルホスフィンオキシド

トリフェニルホスフィンオキシド
名前
	推奨されるIUPAC名トリフェニル-λ5-ホスファノン
	その他の名前トリフェニルホスフィンオキシド
識別子
CAS番号	791-28-6 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
バイルシュタイン参考文献	745854
チェビ	チェビ:36601 ;
チェムBL	番号: ;
ケムスパイダー	12549 ;
ECHA 情報カード	100.011.217
EC番号	212-338-8;
グメリン参照	6758
パブケム CID	13097;
RTECS番号	SZ1676000;
ユニ	Z69161FKI3 ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID2022121;
	InChI InChI=1S/C18H15OP/c19-20(16-10-4-1-5-11-16,17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15- 18/h1-15H キー: FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C18H15OP/c19-20(16-10-4-1-5-11-16,17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15- 18/h1-15H キー: FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYAB;
	笑顔 O=P(c1ccccc1)(c2ccccc2)c3ccccc3;
プロパティ
化学式	C 18 H 15 OP
モル質量	278.29グラム/モル
外観	白い結晶
密度	1.212g/cm^3
融点	154～158 °C (309～316 °F; 427～431 K)
沸点	360 °C (680 °F; 633 K)
水への溶解度	低い
他の溶媒への溶解性	極性有機溶媒
構造
分子の形状	四面体
危険
	労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険	わずか
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	警告
危険有害性情報	H302、H412
注意事項	P261、P264、P270、P271、P273、P280、P301+P312、P302+P352、P304+P340、P305+P351+P338、P312、P330、P332+P313、P337+P313、P362、P403+P233、P405
関連化合物
関連化合物	P ( C6H5 ) 3S ; P(C 6 H 5 ) 3 ; POCl 3 ; PCl 5
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

トリフェニルホスフィンオキシド（TPPOと略されることが多い）は、化学式 OP(C ₆ H ₅ ) _3の有機リン化合物で、Ph ₃ POまたはPPh ₃ O（Ph = C ₆ H ₅ ）とも表記されます。これは、より一般的なホスフィンオキシドの1つです。この無色の結晶性化合物は、トリフェニルホスフィンが関与する反応でよく見られる廃棄物ですが、潜在的に有用なものです。これは、化合物の結晶化を誘発するための一般的な試薬です。

構造と特性

Ph _{3 POは構造的にPOCl}₃と関連している。^[2]X線結晶構造解析によって確立されているように、Pの周りの形状は四面体であり、PO距離は1.48 Åである。^[3] Ph ₃ POの他の変形も見つかっている。例えば、単斜晶系は空間群P 2 ₁ / cで結晶化し、Z = 4、a = 15.066(1) Å、b = 9.037(2) Å、c = 11.296(3) Å、β = 98.47(1)°である。斜方晶系は空間群Pbcaで結晶化し、Z = 4、29.089(3) Å、b = 9.1347(9)、c = 11.261(1) Åである。^[4]

酸素中心は比較的塩基性である。骨格の剛性と酸素中心の塩基性により、この種は結晶化が難しい分子を結晶化するための一般的な媒介物となっている。このトリックは、酸性水素原子を持つ分子、例えばフェノールに適用できる。^[5]

有機合成の副産物として

Ph _{3 PO は、}ウィッティヒ反応、シュタウディンガー反応、光延反応など、有機合成における多くの有用な反応の副産物です。また、PPh ₃ Cl _{2 を}使用してアルコールをアルキル塩化物に変換した場合にも生成されます。

Ph ₃ PCl ₂ + ROH → Ph ₃ PO + HCl + RCl

トリフェニルホスフィンは、ホスゲンやトリクロロシラン/トリエチルアミンなどのさまざまな脱酸素剤で処理することで酸化物から再生することができる。 ^[6]

Ph ₃ PO + SiHCl ₃ → PPh ₃ + 1/n (OSiCl ₂ ) _n + HCl

トリフェニルホスフィンオキシドは、クロマトグラフィーによって反応混合物から除去するのが難しい場合があります。ヘキサンや冷ジエチルエーテルには溶けにくいためです。これらの溶媒で粗生成物を粉砕またはクロマトグラフィーすると、トリフェニルホスフィンオキシドがうまく分離されることがよくあります。トリフェニルホスフィンオキシドの除去は、トルエンやジクロロメタンに溶けにくい Mg(II) 錯体に変換することで容易になりますが、ろ過することができます。^{[7] ZnCl}_{2を加えると ZnCl}₂ (TPPO) ₂が形成される別のろ過法は、エタノール、酢酸エチル、テトラヒドロフランなどのより極性の溶媒で使用できます。^[8]

錯体化学

Ph ₃ POは様々な錯体を形成します。代表的な錯体は四面体種NiCl ₂ (OPPh ₃ ) ₂です。^[9]

Ph _{3 PO は PPh}₃によく含まれる不純物です。空気を含む酸素による PPh ₃の酸化は、多くの金属イオンによって触媒されます。

2 PPh ₃ + O ₂ → 2 Ph ₃ PO

参考文献

^ 「トリフェニルホスフィンオキシド」. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . 2021年12月12日閲覧。
^ DEC Corbridge「リン：その化学、生化学、技術の概要」第5版、Elsevier：アムステルダム。ISBN 0-444-89307-5。
^ Spek, Anthony L. (1987). 「トリフェニルホスフィンオキシドの第二単斜晶系多形の構造」. Acta Crystallographica . C43 (6): 1233–1235. Bibcode :1987AcCrC..43.1233S. doi :10.1107/S0108270187092345.
^ Al-Farhan, Khalid A. (1992). 「トリフェニルホスフィンオキシドの結晶構造」.結晶学および分光学的研究ジャーナル. 22 (6): 687–689. doi :10.1007/BF01160986. S2CID 98335827.
^ MC Etter および PW Baures (1988)。「結晶化助剤としてのトリフェニルホスフィンオキシド」。J . Am. Chem. Soc. 110 (2): 639–640. doi :10.1021/ja00210a076。
^ ファン・カルケレン、HA;フロリダ州ファンデルフト。ルチェス、FPJT (2013)。「ホスフィン酸化物廃棄物をバイパスするための有機リン触媒」。ケムサスケム。6 (9): 1615–24。Bibcode :2013ChSCh...6.1615V。土井：10.1002/cssc.201300368。hdl : 2066/117145。PMID 24039197。{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)
^ 特許 WO 1998007724。「7-アルコキシアルキル-1,2,4-トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン誘導体の製造方法」
^ Batesky, Donald C.; Goldfogel, Matthew J.; Weix, Daniel J. (2017). 「極性溶媒中塩化亜鉛沈殿によるトリフェニルホスフィンオキシドの除去」. The Journal of Organic Chemistry . 82 (19): 9931–9936. doi : 10.1021/acs.joc.7b00459 . PMC 5634519. PMID 28956444 .
^ DML Goodgame および M. Goodgame (1965)。「コバルト (II) およびニッケル (II) の擬四面体錯体の近赤外スペクトル」。Inorg . Chem. 4 (2): 139–143. doi :10.1021/ic50024a002。

[1] 「トリフェニルホスフィンオキシド」. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . 2021年12月12日閲覧。

[2] DEC Corbridge「リン：その化学、生化学、技術の概要」第5版、Elsevier：アムステルダム。ISBN 0-444-89307-5。

[3] Spek, Anthony L. (1987). 「トリフェニルホスフィンオキシドの第二単斜晶系多形の構造」. Acta Crystallographica . C43 (6): 1233–1235. Bibcode :1987AcCrC..43.1233S. doi :10.1107/S0108270187092345.

[4] Al-Farhan, Khalid A. (1992). 「トリフェニルホスフィンオキシドの結晶構造」.結晶学および分光学的研究ジャーナル. 22 (6): 687–689. doi :10.1007/BF01160986. S2CID 98335827.

[5] MC Etter および PW Baures (1988)。「結晶化助剤としてのトリフェニルホスフィンオキシド」。J . Am. Chem. Soc. 110 (2): 639–640. doi :10.1021/ja00210a076。

[6] ファン・カルケレン、HA;フロリダ州ファンデルフト。ルチェス、FPJT (2013)。「ホスフィン酸化物廃棄物をバイパスするための有機リン触媒」。ケムサスケム。6 (9): 1615–24。Bibcode :2013ChSCh...6.1615V。土井：10.1002/cssc.201300368。hdl : 2066/117145。PMID 24039197。{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)

[7] 特許 WO 1998007724。「7-アルコキシアルキル-1,2,4-トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン誘導体の製造方法」

[8] Batesky, Donald C.; Goldfogel, Matthew J.; Weix, Daniel J. (2017). 「極性溶媒中塩化亜鉛沈殿によるトリフェニルホスフィンオキシドの除去」. The Journal of Organic Chemistry . 82 (19): 9931–9936. doi : 10.1021/acs.joc.7b00459 . PMC 5634519. PMID 28956444 .

[9] DML Goodgame および M. Goodgame (1965)。「コバルト (II) およびニッケル (II) の擬四面体錯体の近赤外スペクトル」。Inorg . Chem. 4 (2): 139–143. doi :10.1021/ic50024a002。