ピナーの反応

ピナー反応は、ニトリルとアルコールの酸触媒反応でイミノエステル塩（アルキル イミデート塩）を形成する反応であり、ピナー塩と呼ばれることもあります。^[1]この反応は、1877年に初めてこの反応を説明したアドルフ・ピナー にちなんで名付けられました。 ^{[2] [3] [4]} ピナー塩はそれ自体が反応性があり、さらに求核付加を受けてさまざまな有用な生成物を生成します。^{[5] [6]}

• アルコール過剰でオルトエステルを形成する
• アンモニアまたはアミンと反応してアミジンを形成する（ジニトリルはイミジンを形成することがあり、例えばスクシノニトリルからスクシニミジンを形成する）^[7]
• 水とエステルを形成する
• 硫化水素と反応してチオノエステルを形成する

通常、ピナー塩自体は単離されず、反応が継続され、一回で目的の官能基（オルトエステルなど）が得られる。イミジウム塩化物塩は熱力学的に不安定であり、低温にすることでアミドとアルキル塩化物への脱離を防ぐことができる。^[8]

ピナー反応は特に酸触媒プロセスを指すが、塩基触媒を使用しても同様の結果が得られることが多いことに留意すべきである。この2つのアプローチは補完的であり、酸性条件下では反応しないニトリルは塩基の存在下ではより良い結果をもたらすことが多く、その逆も同様である。^[9]決定要因は通常、ニトリルの電子の豊富さまたは貧弱さである。例えば、電子の乏しいニトリルは優れた求電子剤（アルコキシドなどからの攻撃を受けやすい）であるが、電子の乏しい求核剤は反応に参加するよりもプロトン化しやすいため、酸性条件よりも塩基性条件でより容易に反応すると予想される。

• ヘーシュ反応
• オーバーマンの再配置
• イソシアニド
• イミドイルクロリド
• スティーブンアルデヒド合成– 基本的には同じ反応ですが、還元反応と求核剤として水を使用し、アルデヒドを生成します。