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アミジンは、官能基RC(NR)NR 2を持つ有機化合物です。R 基は同じでも異なっていてもかまいません。アミジンはアミド(RC(O)NR 2 )のイミン誘導体です。最も単純なアミジンはホルムアミジン、HC(=NH)NH 2です。
アミジンの例としては、以下のものがあります。
準備
第一級アミジンの一般的な合成法はピナー反応である。酸の存在下でニトリルとアルコールを反応させるとイミノエーテルが得られる。得られた化合物をアンモニアで処理するとアミジンへの変換が完了する。[1]ブレンステッド酸の代わりに、三塩化アルミニウムなどのルイス酸を使用するとニトリルの直接アミノ化が促進される。 [2]または、例外的にアミドのアミノ化も促進される。[3]ジメチルホルムアミドアセタールは第一級アミンと反応してアミジンを生成する。[4]
- Me 2 NC(H)(OMe) 2 + RNH 2 → Me 2 NC=NHR + 2 MeOH
同様にイミドイルクロリドの直接アミノ化にも触媒は必要ない。[5]
アミジンは、ジイミンに有機リチウム試薬を加え、続いてプロトン化またはアルキル化することによっても製造されます。
酸塩基化学
アミジンはアミドよりもはるかに塩基性が高く、最も強い非荷電/非イオン化塩基の一つです。[6] [7]
プロトン化はsp2混成窒素で起こる。これは正電荷が両方の窒素原子に非局在化できるためである。結果として生じる陽イオン種はアミジニウムイオン[8]として知られ、同一のCN結合長を有する。
アプリケーション
いくつかの薬剤または薬剤候補にはアミジン置換基が特徴的である。例としては、抗原虫薬イミドカルブ、殺虫剤アミトラズ、駆虫薬ト リベンジミジン、5HT2A受容体拮抗薬キシラミジンなどがある。 [9]
ホルムアミジニウム（下記参照）は、金属ハロゲン化物と反応して、ペロブスカイト太陽電池の光吸収半導体材料を形成することがあります。ホルムアミジニウム（FA）カチオンまたはハロゲン化物は、光起電装置のペロブスカイト吸収層を形成する際に、メチルアンモニウムハロゲン化物の一部または全部を置き換えることができます。
命名法
正式には、アミジンはオキソ酸の一種です。アミジンの原料となるオキソ酸は、R n E(=O)OHの形式でなければなりません。ここで、Rは置換基です。 −OH基は−NH 2基に置き換えられ、=O基は= NRに置き換えられ、アミジンの一般構造はR n E(=NR)NR 2となります。[10] [11] [12]親オキソ酸がカルボン酸の場合、得られるアミジンはカルボキサミジンまたはカルボキサミダミド（IUPAC名）です。カルボキサミジンは、有機化学で最も一般的に見られるタイプのアミジンであるため、単にアミジンと呼ばれることがよくあります。
デリバティブ
ホルムアミジニウムカチオン
アミジニウムイオンの注目すべきサブクラスは、化学式[R
2N−CH=NR
2]+
これらを脱プロトン化すると、化学式Rで表される安定なカルベンが得られる。
2N−C:−NR
2. [13] [14]
アミジネート塩
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アミジネート塩は一般構造M + [RNRCNR] −を持ち、カルボジイミドとメチルリチウムなどの有機金属化合物との反応によって得ることができる。[16] これらは有機金属錯体の配位子として広く使用されている。
参照
参考文献
- ^ AW Dox (1928). 「アセトアミジン塩酸塩」.有機合成. 8 : 1. doi :10.15227/orgsyn.008.0001.
- ^ 「N-フェニルベンザミジン」.有機合成. 36:64 . 1956. doi :10.15227/orgsyn.036.0064.
- ^ Taber, Douglass F. (2008年12月1日). 「(-)-セルヌインの高山合成」.有機化学ハイライト.
- ^ Daniel A. Dickman; Michael Boes; Albert I. Meyers (1989). 「(S)-N,N-ジメチル-N'-(1-tert-ブトキシ-3-メチル-2-ブチル)ホルムアミジン」.有機合成. 67:52 . doi :10.15227/orgsyn.067.0052.
- ^ アーサー C. ホンツ、EC ワーグナー (1951)。 「N,N-ジフェニルベンズアミジン」。有機合成。31 : 48.土井:10.15227/orgsyn.031.0048。
- ^ Roche VF. 薬学生の酸塩基化学の理解と長期記憶の向上。アメリカ薬学教育ジャーナル。2007;71(6):122。
- ^ クレイデン、グリーブス、ウォーレン（2001年）。有機化学。オックスフォード大学出版局。p.202。ISBN 978-0-19-850346-0。
- ^ シュレーダー、トーマス、ハミルトン、アンドリュー D. 編 (2005)。機能性合成受容体。Wiley-VCH。p. 132。ISBN 3-527-30655-2。
- ^ グリーンヒル、ジョン V.; ルー、ピン (1993)。5医薬化学におけるアミジンとグアニジン。医薬化学の進歩。第 30 巻。pp. 203–326。doi : 10.1016/S0079-6468(08) 70378-3。ISBN 9780444899897. PMID 7905649。
- ^ IUPAC、化学用語集、第2版（ 「ゴールドブック」）（1997年）。オンライン修正版：（2006年以降）「アミジン」。doi ：10.1351/goldbook.A00267
- ^ IUPAC、化学用語集、第 2 版 (「ゴールドブック」) (1997)。オンライン修正版: (2006–)「カルボキサミジン」。doi :10.1351/goldbook.C00851
- ^ IUPAC、化学用語集、第2版（「ゴールドブック」）（1997年）。オンライン修正版：（2006年以降）「スルフィナミジン」。doi ： 10.1351 /goldbook.S06107
- ^ Alder, Roger W.; Blake, Michael E.; Bufali, Simone; Butts, Craig P.; Orpen, A. Guy; Schütz, Jan; Williams, Stuart J. (2001). 「安定カルベンの前駆体としてのテトラアルキルホルムアミジニウム塩および関連種の調製」。Journal of the Chemical Society、Perkin Transactions 1 ( 14): 1586–1593。doi :10.1039/B104110J。
- ^ エドワード・C・テイラー;ウェンデル・A・エアハート;川西正史 (1966)。 「酢酸ホルムアミジン」。有機合成。46 : 39.土井:10.15227/orgsyn.046.0039。
- ^ Keaton, Richard J.; Jayaratne, Kumudini C.; Henningsen, David A.; Koterwas, Lisa A.; Sita, Lawrence R. (2001). 「露出した」ジルコニウムアセトアミジネート開始剤によるリビングチーグラー・ナッタ重合の活性の劇的な向上：ビニルシクロヘキサンのアイソスペシフィックリビング重合」アメリカ化学会誌。123 (25): 6197–6198. doi :10.1021/ja0057326. PMID 11414862.
- ^ ウルリッヒ、アンリ（2007）。カルボジイミドの化学と技術。イギリス、チチェスター：ジョン・ワイリー・アンド・サンズ。ISBN 9780470065105。