パラアルデヒド

パラアルデヒド
名前
	IUPAC名 2,4,6-トリメチル-1,3,5-トリオキサン
	体系的なIUPAC名 2,4,6-トリメチル-1,3,5-トリオキサン
識別子
CAS番号	123-63-7 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
チェビ	チェビ:27909 ;
チェムBL	番号: ;
ケムスパイダー	21106173 ;
ECHA 情報カード	100.004.219
EC番号	204-639-8;
ケッグ	D00705 ;
メッシュ	パラアルデヒド
パブケム CID	31264;
ユニ	翻訳者 ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID9023419;
	InChI InChI=1S/C6H12O3/c1-4-7-5(2)9-6(3)8-4/h4-6H,1-3H3 キー: SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C6H12O3/c1-4-7-5(2)9-6(3)8-4/h4-6H,1-3H3 キー: SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYAO;
	笑顔 CC1OC(C)OC(C)O1;
プロパティ
化学式	Ｃ6Ｈ12Ｏ3
モル質量	132.159 グラムモル−1
外観	無色の液体
臭い	甘い
密度	0.996グラム/ cm3
融点	12 °C (54 °F; 285 K)
沸点	124 °C (255 °F; 397 K)
水への溶解度	25 度で 10% vv 溶解します。
蒸気圧	13 hPa、20 °C
磁化率（χ）	-86.2·10 −6 cm 3 /モル
薬理学
ATCコード	N05CC05 ( WHO )
危険
	労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険	可燃性
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	警告
危険有害性情報	H226
注意事項	P210、P233、P303+P361+P353、P370+P378、P403+P235、P501
引火点	24°C - 密閉カップ
爆発限界	上限: 17 %(V); 下限: 1.3 %(V)
	致死量または濃度（LD、LC）：
LD 50 (平均投与量)	経口 - ラット - 1,530 mg/kg; 経皮 - ウサギ - 14,015 mg/kg
安全データシート（SDS）
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

パラアルデヒドはアセトアルデヒド分子の環状三量体である。^{[2]正式には、}1,3,5-トリオキサンの誘導体であり、各炭素の水素原子がメチル基に置換されている。対応する四量体はメタアルデヒドである。無色の液体で、水にはほとんど溶けず、エタノールには非常に溶けやすい。パラアルデヒドは空気中でゆっくりと酸化され、茶色に変色して酢酸臭を放つ。ほとんどのプラスチックやゴムを侵すため、ガラス瓶に保管する必要がある。

パラアルデヒドは、1835年にドイツの化学者ユストゥス・リービッヒによって初めて発見され、その実験式は1838年にリービッヒの弟子ヘルマン・フェーリングによって決定されました。^[3]^[4]リービッヒのもう一人の弟子であるドイツの化学者ヴァレンティン・ヘルマン・ヴァイデンブッシュ（1821–1893）は、1848年にアセトアルデヒドを酸（硫酸または硝酸）で処理し、0°Cに冷却することでパラアルデヒドを合成しました。彼は、パラアルデヒドを微量の同じ酸で加熱すると、反応が逆方向に進み、アセトアルデヒドが再生されることに非常に注目しました。^[5]^[6]

パラアルデヒドは産業や医療に使用されています。

準備

パラアルデヒドはアセトアルデヒドと硫酸の直接反応によって生成されます。反応生成物は温度に依存します。室温以上では三量体の形成が優先されますが、-10℃程度の低温では四量体のメタアルデヒドが生成される可能性が高くなります。^[7]

硫酸とアセトアルデヒドの反応は発熱反応であり、反応熱は−113 kJ·mol ⁻¹である。^[8]

立体化学

パラアルデヒドは、シス-およびトランス-パラアルデヒドとして知られる2つのジアステレオマーの混合物として生成され、使用される。各ジアステレオマーには、2つの椅子型配座異性体が存在する可能性がある。構造(1)、(4)、(2)、(3)は、それぞれシス-およびトランス-パラアルデヒドの配座異性体である。構造(3)((2)の配座異性体)および(4)((1)の配座異性体)は、立体的根拠に基づく高エネルギー配座異性体であり(1,3-ジアキシャル相互作用が存在する)、パラアルデヒドのサンプル中にはほとんど存在しない。^[9]^[10]

反応

触媒量の酸で加熱すると、アセトアルデヒドに戻って解重合する：^[11]^[12]

C ₆ H ₁₂ O ₃ → 3CH ₃ CHO

パラアルデヒドは取り扱いが容易なため、無水アセトアルデヒド（沸点20℃）の合成等価物として間接的または直接的に使用されることがある。例えば、ブロマール（トリブロモアセトアルデヒド）の合成ではそのまま使用される。^[13]

C ₆ H ₁₂ O ₃ + 9 Br ₂ → 3 CBr ₃ CHO + 9 HBr

医療用途

パラアルデヒドは1882年にイタリアの医師ヴィンチェンツォ・チェルヴェッロ（1854-1918）によって英国の臨床診療に導入されました。^[14]^[15]^[16]

これは中枢神経抑制剤であり、すぐに抗けいれん剤、催眠剤、鎮静剤として効果があることが分かりました。一部の咳止め薬には去痰剤として含まれていました（ただし、プラセボ効果以外にこの機能のメカニズムはわかっていません）。

パラアルデヒドは、1950年に連続殺人犯の容疑者ジョン・ボドキン・アダムスがエディス・アリス・モレルに投与した最後の注射だった。アダムスは彼女の殺人罪で裁判にかけられたが無罪となった。

催眠・鎮静剤として

振戦せん妄患者の睡眠導入によく使用されていたが、この用途では他の薬剤に取って代わられた。最も安全な睡眠薬の一つと考えられ、1970年代までは精神病院や老人病棟で就寝時に定期的に投与されていたが^[要出典]、アセトアルデヒドがヒトに対してカテゴリー1の発がん性物質であることが確認された後、使用しても安全とは言えなくなった。投与量の最大30%が肺から排泄される（残りは肝臓から）。これが口臭の原因となる。

抗てんかん薬として

現在、パラアルデヒドはてんかん重積状態の治療に使用されることがあります。ジアゼパムや他のベンゾジアゼピンとは異なり、治療量では呼吸を抑制しないため、蘇生設備がない場合や患者の呼吸がすでに危険な状態にある場合でも安全です。^[17]このため、てんかんを患う子供の親やその他の保護者にとって、パラアルデヒドは有用な緊急薬となります。抗けいれん作用と催眠作用の間の用量マージンが小さいため、パラアルデヒド治療は通常、睡眠をもたらします。

管理

ジェネリックのパラアルデヒドは、5 mL の密封ガラスアンプルで入手できます。米国での製造は中止されていますが、以前はParalとして販売されていました。

パラアルデヒドは経口、直腸、静脈内、筋肉内注射で投与されています。パラアルデヒドはゴムやプラスチックと反応するため、投与前に注射器やチューブと安全に接触させておくことができる時間は限られています。

注射。筋肉内注射は非常に痛みを伴い、無菌性膿瘍、神経損傷、組織壊死を引き起こす可能性があります。静脈内投与は肺水腫、循環不全、その他の合併症を引き起こす可能性があります。
経口。パラアルデヒドは、熱く焼けるような味がして、胃を悪くすることがあります。ガラスのコップで牛乳やフルーツジュースと混ぜ、金属製のスプーンでかき混ぜることがよくあります。
直腸。パラアルデヒド 1 部と生理食塩水 9 部を混合するか、またはピーナッツオイルまたはオリーブオイルを等量混合して混合します。

産業用途

パラアルデヒドは、フェノールホルムアルデヒド樹脂を製造する際にホルムアルデヒドの代替品として樹脂製造に使用されています。また、抗菌防腐剤として、また稀に溶剤としても使用されています。アルデヒドフクシンの生成にも使用されています。^[18]

参考文献

^ abc Sigma-Aldrich Co.、パラアルデヒド。
^ Wankhede, NN; Wankhede, DS; Lande, MK; Arbad, BR (2006 年 3 月)。「2,4,6-トリメチル-1,3,5-トリオキサン + n-アルコールの 2 成分混合物の密度と超音波速度 (298.15、303.15、308.15 K)」(PDF)。Indian Journal of Chemical Technology。13 ( 2): 149–155。
^ Liebig, Justus (1835) "Ueber die Producte der Oxydation des Alkohols" (エタノールの酸化生成物について)、Annalen der Chemie、14 : 133–167;特にp.を参照してください。 141.
^ Fehling, H. (1838) 「Ueber zwei dem Aldehyd isomere Verbindungen」 (アセトアルデヒドに対して異性体である 2 つの化合物について)、Annalen der Chemie、27 : 319–322; 321 ～ 322 ページを参照してください。
^ Weidenbusch, H. (1848) 「Ueber einige Producte der Einwirkung von Alkalien und Säuren auf den Aldehyd」 (アルカリと酸とアセトアルデヒドの反応の一部の生成物について)、Annalen der Chemie、66 : 152-165; 155 ～ 158 ページを参照してください。
^
パラアルデヒドは1848年にワイデンブッシュによって初めて合成されました。
- (編集部) (1885 年 4 月 15 日)「パラアルデヒドの作用」、 The Therapeutic Gazette、9 : 247-250、247 ページを参照。
- 参照: Henry Watts、Matthew Moncrieff Pattison Muir、Henry Forster Morley 共著『Watts' Dictionary of Chemistry』改訂第 1 巻 (ロンドン、イギリス: Longmans, Green, and Co.、1905 年)、106 ページ。
Valentin Hermann Weidenbusch の経歴については、以下を参照してください。
- Neill Busse、Der Meister und seine Schüler: Das Netzwerk Justus Liebigs und seiner Studenten [師匠と弟子たち: ユストゥス・リービッヒと弟子たちのネットワーク] (ヒルデスハイム、ドイツ: Georg Olms Verlag、2015);ヴァイデンブッシュの日付については、16 ページを参照してください。 274.
- 参照：Joseph S. Fruton（1988年3月）「リービッヒ研究グループ：再評価」『アメリカ哲学協会紀要』132（1）：1-66、59ページを参照。
- 参照: Deutsche Biographische Enzyklopädie、2014 年 8 月 11 日にWayback Machineにアーカイブ(ドイツ人伝百科事典)、p. 1154。
^ ラッチャ、ハンス・ピーター;カズマイヤー、ウリ。クライン、ヘルムート A. (2005)。Chemie für Biologen mit 71 Tabellen (ドイツ語)。ベルリン。 p. 515.ISBN 978-3-540-21161-7. OCLC 76495748.{{cite book}}: CS1 メンテナンス: 場所が見つかりません発行者 (リンク)
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^ Kendall, EC; McKenzie, BF (1941). 「dl-アラニン」.有機合成;全集、第1巻、21ページ。
^ Nathan L. Drake & Giles B. Cooke (1943). 「メチルイソプロピルカルビノール」.有機合成;全集第2巻、406ページ。
^ FA Long & JW Howard. 「ブロマール」.有機合成;全集第2巻、87ページ。
^ López-Muñoz F、Ucha-Udabe R、Alamo C (2005 年 12 月) 。「臨床導入から1世紀後のバルビツール酸の歴史」。神経精神疾患と治療。1 (4): 329–43。PMC 2424120。PMID 18568113。
^
参照:
- Cervello, Vincenzo (1883) 「Sull'azione fisiologica della paraldeide e contributo allo studio del cloralio idrato」 (パラアルデヒドの生理作用と抱水クロラールの研究への貢献について)、Archivio per le Scienze Mediche、6 (12) : 177 –214。
- Cervello, Vincenzo (1884) 「Recherches cliniques et physiologiques sur la paruralide」 (パラアルデヒドの臨床および生理学的研究)、Archives italiennes de biologie、6 : 113–134。
^ ヴェンチェンツォ・セルヴェッロの伝記情報については、以下を参照: Dizionario Biografico (イタリア語)
^ Norris E, Marzouk O, Nunn A, McIntyre J, Choonara I (1999). 「急性発作に対してジアゼパムを投与された小児の呼吸抑制：前向き研究」. Dev Med Child Neurol . 41 (5): 340–3. doi :10.1017/S0012162299000742 (2024年12月9日現在非アクティブ). PMID 10378761.{{cite journal}}: CS1 maint: DOIは2024年12月時点で非アクティブです（リンク）
^ Nettleton GS (1982年2月). 「アルデヒドフクシンの迅速調製におけるパラアルデヒドの役割」. Journal of Histochemistry and Cytochemistry . 30 (2): 175–8. doi : 10.1177/30.2.6174561 . PMID 6174561.

外部リンク

パラアルデヒド注射液 BP データシート
Drugs.com: パラアルデヒド
パラアルデヒド化学データ

[Sigma-1] Sigma-Aldrich Co.、パラアルデヒド。

[2] Wankhede, NN; Wankhede, DS; Lande, MK; Arbad, BR (2006 年 3 月)。「2,4,6-トリメチル-1,3,5-トリオキサン + n-アルコールの 2 成分混合物の密度と超音波速度 (298.15、303.15、308.15 K)」(PDF)。Indian Journal of Chemical Technology。13 ( 2): 149–155。

[3] Liebig, Justus (1835) "Ueber die Producte der Oxydation des Alkohols" (エタノールの酸化生成物について)、Annalen der Chemie、14 : 133–167;特にp.を参照してください。 141.

[4] Fehling, H. (1838) 「Ueber zwei dem Aldehyd isomere Verbindungen」 (アセトアルデヒドに対して異性体である 2 つの化合物について)、Annalen der Chemie、27 : 319–322; 321 ～ 322 ページを参照してください。

[5] Weidenbusch, H. (1848) 「Ueber einige Producte der Einwirkung von Alkalien und Säuren auf den Aldehyd」 (アルカリと酸とアセトアルデヒドの反応の一部の生成物について)、Annalen der Chemie、66 : 152-165; 155 ～ 158 ページを参照してください。

[6] パラアルデヒドは1848年にワイデンブッシュによって初めて合成されました。
(編集部) (1885 年 4 月 15 日)「パラアルデヒドの作用」、 The Therapeutic Gazette、9 : 247-250、247 ページを参照。

参照: Henry Watts、Matthew Moncrieff Pattison Muir、Henry Forster Morley 共著『Watts' Dictionary of Chemistry』改訂第 1 巻 (ロンドン、イギリス: Longmans, Green, and Co.、1905 年)、106 ページ。
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参照：Joseph S. Fruton（1988年3月）「リービッヒ研究グループ：再評価」『アメリカ哲学協会紀要』132（1）：1-66、59ページを参照。

参照: Deutsche Biographische Enzyklopädie、2014 年 8 月 11 日にWayback Machineにアーカイブ(ドイツ人伝百科事典)、p. 1154。

[7] (編集部) (1885 年 4 月 15 日)「パラアルデヒドの作用」、 The Therapeutic Gazette、9 : 247-250、247 ページを参照。

[8] 参照: Henry Watts、Matthew Moncrieff Pattison Muir、Henry Forster Morley 共著『Watts' Dictionary of Chemistry』改訂第 1 巻 (ロンドン、イギリス: Longmans, Green, and Co.、1905 年)、106 ページ。

[9] Neill Busse、Der Meister und seine Schüler: Das Netzwerk Justus Liebigs und seiner Studenten [師匠と弟子たち: ユストゥス・リービッヒと弟子たちのネットワーク] (ヒルデスハイム、ドイツ: Georg Olms Verlag、2015);ヴァイデンブッシュの日付については、16 ページを参照してください。 274.

[10] 参照：Joseph S. Fruton（1988年3月）「リービッヒ研究グループ：再評価」『アメリカ哲学協会紀要』132（1）：1-66、59ページを参照。

[11] 参照: Deutsche Biographische Enzyklopädie、2014 年 8 月 11 日にWayback Machineにアーカイブ(ドイツ人伝百科事典)、p. 1154。

[7] ラッチャ、ハンス・ピーター;カズマイヤー、ウリ。クライン、ヘルムート A. (2005)。Chemie für Biologen mit 71 Tabellen (ドイツ語)。ベルリン。 p. 515.ISBN 978-3-540-21161-7. OCLC 76495748.{{cite book}}: CS1 メンテナンス: 場所が見つかりません発行者 (リンク)

[8] マーク・エッカート;フライシュマン、ジェラルド。ジラ、ラインハルト。ボルト、ヘルマン M. Golka, Klaus (2006-12-15)、「アセトアルデヒド」、ウルマン工業化学百科事典、ワインハイム、ドイツ: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA、doi :10.1002/14356007.a01_031.pub2、ISBN 3527306730

[9] Kewley, R. (1970). 「パラアルデヒドのマイクロ波スペクトル」. Canadian Journal of Chemistry . 48 (5): 852–855. doi : 10.1139/v70-136 .

[10] Carpenter, DC; Brockway, LO (1936). 「パラアルデヒドの電子回折研究」アメリカ化学会誌. 58 (7): 1270–1273. Bibcode :1936JAChS..58.1270C. doi :10.1021/ja01298a053.

[11] Kendall, EC; McKenzie, BF (1941). 「dl-アラニン」.有機合成;全集、第1巻、21ページ。

[12] Nathan L. Drake & Giles B. Cooke (1943). 「メチルイソプロピルカルビノール」.有機合成;全集第2巻、406ページ。

[13] FA Long & JW Howard. 「ブロマール」.有機合成;全集第2巻、87ページ。

[14] ^ López-Muñoz F、Ucha-Udabe R、Alamo C (2005 年 12 月) 。「臨床導入から1世紀後のバルビツール酸の歴史」。神経精神疾患と治療。1 (4): 329–43。PMC 2424120。PMID 18568113。

[15] 参照:
Cervello, Vincenzo (1883) 「Sull'azione fisiologica della paraldeide e contributo allo studio del cloralio idrato」 (パラアルデヒドの生理作用と抱水クロラールの研究への貢献について)、Archivio per le Scienze Mediche、6 (12) : 177 –214。

Cervello, Vincenzo (1884) 「Recherches cliniques et physiologiques sur la paruralide」 (パラアルデヒドの臨床および生理学的研究)、Archives italiennes de biologie、6 : 113–134。

[21] Cervello, Vincenzo (1883) 「Sull'azione fisiologica della paraldeide e contributo allo studio del cloralio idrato」 (パラアルデヒドの生理作用と抱水クロラールの研究への貢献について)、Archivio per le Scienze Mediche、6 (12) : 177 –214。

[22] Cervello, Vincenzo (1884) 「Recherches cliniques et physiologiques sur la paruralide」 (パラアルデヒドの臨床および生理学的研究)、Archives italiennes de biologie、6 : 113–134。

[16] ヴェンチェンツォ・セルヴェッロの伝記情報については、以下を参照: Dizionario Biografico (イタリア語)

[17] Norris E, Marzouk O, Nunn A, McIntyre J, Choonara I (1999). 「急性発作に対してジアゼパムを投与された小児の呼吸抑制：前向き研究」. Dev Med Child Neurol . 41 (5): 340–3. doi :10.1017/S0012162299000742 (2024年12月9日現在非アクティブ). PMID 10378761.{{cite journal}}: CS1 maint: DOIは2024年12月時点で非アクティブです（リンク）

[pmid6174561-18] Nettleton GS (1982年2月). 「アルデヒドフクシンの迅速調製におけるパラアルデヒドの役割」. Journal of Histochemistry and Cytochemistry . 30 (2): 175–8. doi : 10.1177/30.2.6174561 . PMID 6174561.

準備

立体化学

反応

医療用途

催眠・鎮静剤として

抗てんかん薬として

管理

産業用途

参考文献

外部リンク

関連するトピック

IUPAC名

CAS番号

JSmol

チェビ