液液抽出

液液抽出法は、溶媒抽出法や分配法としても知られ、通常は水（極性）と有機溶媒（非極性）の2 つの異なる混ざらない液体に対する相対的な溶解度に基づいて化合物または金属錯体を分離する方法です。1 つ以上の種が、一般的には水性相から有機相へ、ある液体から別の液相へ正味移動します。この移動は化学ポテンシャルによって駆動されます。つまり、移動が完了すると、溶質と溶媒を構成する化学成分の全体的なシステムは、より安定した構成（より低い自由エネルギー）になります。溶質が濃縮された溶媒は抽出物と呼ばれます。溶質が枯渇した供給溶液はラフィネートと呼ばれます。液液抽出は化学実験室の基本的な技術で、分液漏斗からミキサーセトラーと呼ばれる向流分配装置まで、さまざまな装置を使用して実行されます。^{[本文では検証されていません]}このタイプのプロセスは、一般的に化学反応の後に、酸性処理を含む一連の 作業の一環として実行されます。

分割という用語は、一般的には液体-液体抽出に関係する基礎的な化学的および物理的プロセスを指すために使用されますが、別の読み方では完全に同義である可能性があります。溶媒抽出という用語は、適切な溶媒に物質を優先的に溶解することにより、混合物から物質を分離することを指す場合もあります。その場合、可溶性化合物は不溶性化合物または複雑なマトリックスから分離されます。^{[本文では検証されていません]}

湿式冶金学の観点から見ると、溶媒抽出はウランとプルトニウム、ジルコニウムとハフニウムの分離と精製、コバルトとニッケルの分離、希土類元素の分離と精製などにのみ使用され、その最大の利点は非常に類似した金属を選択的に分離できることです。金属値を「負荷された」有機物から「剥離」すると、高純度の単一金属ストリームが得られ、金属値を沈殿または堆積させることができます。剥離は抽出の反対で、有機相から水相への質量の移動です。

液液抽出は、微細有機化合物の製造、香水の加工、植物油やバイオディーゼルの製造、その他の産業でも広く使用されています。^{[本文では未検証]}これは最も一般的な初期分離技術の1つですが、密接に関連する官能基を抽出する際にいくつかの困難が生じます。

マイクロ流体デバイスでは液液抽出が大幅に加速され、従来の抽出装置に比べて抽出・分離時間が数分・数時間から数秒に短縮されます。^[1]

液液抽出は非水性システムでも可能である。溶融金属と溶融塩が接触するシステムでは、金属をある相から別の相に抽出することができる。これは、金属を還元できる水銀 電極に関連しており、金属は水銀に溶解してアマルガムを形成し、電気化学特性を大きく変化させることが多い。例えば、ナトリウム陽 イオンは水銀陰極で還元されてナトリウムアマルガムを形成する可能性があるが、不活性電極（白金など）ではナトリウム陽イオンは還元されない。代わりに、水が水素に還元される。界面活性剤または微細固体を使用して、エマルジョン、つまり第 3 相を安定化することができる。^{[本文では未検証]}

溶媒抽出では、分配比 (D) は、種がどれだけよく抽出されているかの尺度としてよく引用されます。分配比は、 有機相中の溶質の総濃度を水相中のその濃度で割った尺度です。^[2]分配係数または分配係数 (K _d ) は、平衡に達したときの各層の溶質濃度の比です。^[3] D とK _dのこの区別は重要です。分配係数は熱力学的平衡定数であり、2 つの相間の溶質の分配に対して固定値を持ちます。ただし、分配比の値は、AとBの相対量が変化すると溶液の状態によって変化します。各相内および 2 つの相間の溶質の平衡反応がわかっていれば、 K _dとDの代数関係を導くことができます。分配係数と分配比は、溶質が各相で 1 つの化学形態のみを持つ場合は同一です。ただし、溶質がいずれかの相で複数の化学形態で存在する場合、K _dとD は通常異なる値を持ちます。^[2]システムに応じて、分配比は温度、システム内の化学種の濃度、および他の多数のパラメータの関数になる場合があります。Dは抽出プロセスのギブス自由エネルギー (Δ G)に関連していることに注意してください。 ^[4]

溶媒抽出では、混ざり合わない2つの液体を一緒に振る。極性の強い溶質は極性の強い溶媒に優先的に溶解し、極性の弱い溶質は極性の弱い溶媒に優先的に溶解する。この実験では、非極性ハロゲンは非極性鉱油に優先的に溶解する。^[5]

分離係数は、ある分配比を別の分配比で割ったもので、2つの溶質を分離するシステムの能力の尺度です。たとえば、ニッケルの分配比（D _{Ni ）が10で、}銀の分配比（D _Ag）が100の場合、銀/ニッケルの分離係数（SF _{Ag/Ni ）はD Ag} /D _Ni = SF _Ag/Ni = 10に等しくなります。 ^[6]

液液抽出の成功は、分離係数と除染係数によって測定されます。抽出カラムの成功を理解する最良の方法は、液液平衡 (LLE) データ セットを使用することです。その後、データ セットを曲線に変換して、2 つの相間の溶質の定常状態の分配挙動を決定できます。y 軸は抽出 (溶媒) 相の溶質の濃度であり、x 軸はラフィネート相の溶質の濃度です。ここから、プロセスの最適化の手順を決定できます。^[7]

これは化学実験室の小規模でよく使用されます。通常は分液ロートを使用します。プロセスにはDLLMEと直接有機抽出が含まれます。^[8]平衡後、目的の溶質を含む抽出相が分離され、さらに処理されます。^[9]

水サンプルから少量の有機化合物を抽出するために使用されるプロセス。^{[10]このプロセスは、適切な抽出溶媒（C} ₂ Cl ₄ ）と分散溶媒（アセトン）を少量水溶液に注入することによって行われます。得られた溶液を遠心分離して、有機層と水層を分離します。このプロセスは、水サンプルから有機塩素系および有機リン系殺虫剤などの有機化合物や、置換ベンゼン化合物を抽出するのに役立ちます。^[10]

部分的に有機に可溶なサンプルを有機溶媒（トルエン、ベンゼン、キシレン）に混ぜると、有機可溶性化合物は溶媒に溶解し、分液漏斗を使用して分離することができます。このプロセスは、タンパク質、特にリン酸化タンパク質およびリン酸化ペプチドホスファターゼの抽出に役立ちます。^[11]

この用途の別の例としては、エーテルを使用して水と 5%酢酸の混合物からアニソールを抽出することが挙げられます。アニソールは有機相に入ります。その後、2 つの相は分離されます。^{[要出典]次に、有機抽出物を}重炭酸ナトリウムとともに振盪することで、酢酸を有機相から除去できます。酢酸は重炭酸ナトリウムと反応して、酢酸ナトリウム、二酸化炭素、および水を形成します。

カフェインは、直接有機抽出法を用いてコーヒー豆や茶葉から抽出することもできます。豆や茶葉をエチルアセテートに浸すとカフェインが溶解し、コーヒーや茶の風味の大部分が最初のサンプルに残ります。^[12]

これらは、ランタニドなどの金属の処理のために産業界で一般的に使用されています。ランタニド間の分離係数が非常に小さいため、多くの抽出段階が必要です。^[13]多段階プロセスでは、1つの抽出ユニットからの水性ラフィネートが水性供給物として次のユニットに供給され、有機相は反対方向に移動されます。したがって、このようにして、各段階で2つの金属間の分離が小さくても、システム全体の除染係数を高くすることができます。

多段向流アレイは、ランタニドの分離に使用されています。 適切なプロセスを設計するには、プロセスの抽出部分での分配比が高すぎず (>100)、低すぎず (<0.1) でなければなりません。 多くの場合、プロセスには、有機相から不要な金属を洗浄するセクションがあり、最後に有機相から金属を回収する 剥離セクションがあります。

ミキサーセトラーカウンターのバッテリーは現在相互接続されています。各ミキサーセトラーユニットは、単一の抽出ステージを提供します。ミキサーセトラーは、相を一緒に混合する最初のステージと、相が重力によって分離できるようにする静止沈殿ステージで構成されています。

新しい沈殿装置である Sudhin BioSettler は、単純な重力沈殿装置よりもはるかに速い速度で油水エマルジョンを連続的に分離できます。この写真では、外部リザーバーのインペラによって撹拌され、BioSettler の 2 つの底部側面ポートに連続的にポンプで送り込まれた油水エマルジョンが、BioSettler の上部から排出される透明な有機層 (鉱油) と、BioSettler の底部から連続的にポンプで送り出される水性層 (赤い食品着色剤で着色) に非常に速く分離されています。

多段向流プロセスでは、複数のミキサーセトラーが設置され、各ステージの交互の端に混合室と沈殿室が配置されます（沈殿セクションの出口が隣接するステージの混合セクションの入口に供給されるため）。ミキサーセトラーは、プロセスでより長い滞留時間が必要であり、溶液が重力によって簡単に分離される場合に使用されます。ミキサーセトラーは、大きな施設の設置面積を必要としますが、ヘッドスペースはそれほど必要ありません。また、混合モーターの定期的な交換のために、限られたリモートメンテナンス機能が必要です。（Colven、1956年、Davidson、1957年）^[14]

遠心抽出器は、1 つのユニットで混合と分離を行います。2 つの液体は、回転するローターと固定ハウジングの間で最大 6000 RPM の速度で強力に混合されます。これにより、水相から有機相への理想的な質量移動のための優れた表面が形成されます。200～2000 g で、両方の相は再び分離されます。遠心抽出器は、プロセス中の溶媒を最小限に抑え、溶媒中の生成物負荷を最適化し、水相を完全に抽出します。向流抽出と交差流抽出は簡単に確立できます。^[15]

希ガスなどの一部の溶質は、化学反応を必要とせずに、ある相から別の相へ抽出できます (吸収を参照)。これは最も単純なタイプの溶媒抽出です。溶媒を抽出する際、混ざらない 2 つの液体を一緒に振ってください。極性の強い溶質は極性の強い溶媒に優先的に溶解し、極性の弱い溶質は極性の弱い溶媒に優先的に溶解します。一見、抽出プロセス中に反応しないように見える溶質の中には、濃度に依存しない分配比を持たないものもあります。典型的な例は、ベンゼンなどの非極性媒体へのカルボン酸( HA ) の抽出です。ここでは、カルボン酸が有機層で二量体を形成することが多く、分配比は酸濃度 (いずれかの相で測定) の関数として変化します。

この場合、抽出定数kはk = [ HA_有機物] ² /[ HA_水性物] で表されます。

溶媒抽出法では、適切な有機抽出溶媒と希釈剤を使用することで、酸性溶液からウラン、プルトニウム、トリウム、および多くの希土類元素を選択的に抽出することができます。この目的で使用される溶媒の 1 つが、有機リン酸塩のトリブチル リン酸(TBP) です。原子力再処理で一般的に使用されるPUREXプロセスでは、トリブチルリン酸と不活性炭化水素(灯油) の混合物を使用し、ウラン (VI) を強硝酸から抽出し、弱硝酸を使用して逆抽出 (ストリップ) します。有機可溶性ウラン錯体[UO ₂ (TBP) ₂ (NO ₃ ) _{2 ] が形成され、次にウランを含む有機層が}希硝酸溶液と接触します。平衡は有機可溶性ウラン錯体から、希硝酸中の遊離 TBP と硝酸ウラニルの方向に移動します。プルトニウム(IV)はウラン(VI)と同様の錯体を形成しますが、プルトニウムを剥離する方法は複数あります。プルトニウムを三価の酸化状態に変換する還元剤を加えることができます。この酸化状態は、硝酸塩濃度が非常に高くない限り(水相には約10 mol/Lの硝酸塩が必要です)、TBPおよび硝酸塩と安定した錯体を形成しません。別の方法としては、プルトニウムの剥離剤として希硝酸を使用するだけです。このPUREX化学は、溶媒和抽出の典型的な例です。この場合、D _U = k [TBP] ² [NO ₃ ^- ] ^{2 です}。

もう一つの抽出メカニズムはイオン交換メカニズムとして知られています。ここでは、イオンが水相から有機相に移動すると、電荷バランスを維持するために別のイオンが反対方向に移動されます。この追加のイオンは多くの場合水素イオンです。イオン交換メカニズムの場合、分配比は多くの場合pHの関数です。イオン交換抽出の例としては、 tert-ブチルベンゼン中のテルピリジンとカルボン酸の組み合わせによるアメリシウムの抽出があります。この場合、

D _Am = k [テルピリジン] ¹ [カルボン酸] ³ [H ⁺ ] ⁻³

別の例としては、ジアルキルホスフィン酸 (R ₂ PO ₂ H)による亜鉛、カドミウム、鉛のアルカンなどの非極性希釈剤への抽出があります。非極性希釈剤は、電荷を持たない非極性金属錯体 の形成を促進します。

いくつかの抽出システムは、溶媒和とイオン交換の両方のメカニズムによって金属を抽出できます。そのようなシステムの例としては、tert-ブチルベンゼン中の6,6'-ビス-(5,6-ジペンチル-1,2,4-トリアジン-3-イル)-2,2'-ビピリジンと2-ブロモヘキサン酸の組み合わせによる硝酸からのアメリシウム（およびランタニド）抽出があります。硝酸濃度が高い場合も低い場合も、金属分配比は中間の硝酸濃度の場合よりも高くなります。

対イオンを慎重に選択することで金属を抽出することができます。例えば、硝酸塩濃度が高い場合、混合物に親油性の四級アンモニウム塩が含まれていると、アメリシウムをアニオン性硝酸塩錯体として抽出することができます。

平均的な化学者が遭遇する可能性が高い例としては、相間移動触媒の使用が挙げられます。これは、別のイオンを有機相に移動する荷電種です。イオンは反応して別のイオンを形成し、それが再び水相に戻ります。

例えば、酢酸アニオンをニトロベンゼンに移動させるには31.1 kJ mol ⁻¹が必要ですが^[16]、塩化物アニオンを水相からニトロベンゼンに移動させるのに必要なエネルギーは 43.8 kJ mol ^{−1です[17]}。したがって、反応の水相が酢酸ナトリウムの溶液で、有機相が塩化ベンジルのニトロベンゼン溶液である場合、相間移動触媒を使用すると、酢酸アニオンは水層から移動し、塩化ベンジルと反応して酢酸ベンジルと塩化物アニオンを形成します。次に、塩化物アニオンは水相に移動する。アニオンの移動エネルギーは、反応によって生じるエネルギーに寄与します。

この反応をニトロベンゼン中でテトラアルキルアンモニウムアセテート1当量を用いて行った場合のエネルギーと比較すると、 43.8～31.1 kJ mol ⁻¹ = 12.7 kJ mol ⁻¹の追加エネルギーが反応によって放出される。^[18]

ポリマー-ポリマー システム。ポリマー-ポリマー システムでは、両方の相が溶解したポリマーによって生成されます。重い相は一般に多糖類で、軽い相は一般にポリエチレングリコール(PEG) です。従来、使用される多糖類はデキストランです。ただし、デキストランは比較的高価であるため、研究ではより安価な多糖類を使用して重い相を生成する方法が検討されています。分離するターゲット化合物がタンパク質または酵素である場合、ターゲットに対するリガンドをポリマー相の 1 つに組み込むことができます。これにより、その相に対するターゲットの親和性が向上し、1 つの相から他の相に分配する能力が向上します。これに加えて、溶媒やその他の変性剤が存在しないことから、ポリマー-ポリマー抽出はタンパク質の精製に魅力的な選択肢となっています。ポリマー-ポリマー システムの 2 つの相は、密度が非常によく似ており、それらの間の表面張力が非常に低いことがよくあります。このため、ポリマー-ポリマー システムの分離は、溶媒抽出の分離よりもはるかに困難になることがよくあります。分離を改善する方法には、遠心分離や電場の適用などがあります。

ポリマー塩システム。水性二相システムは、濃厚な塩溶液で重相を生成することによっても生成できます。使用されるポリマー相は、一般的には PEG です。一般的には、 Na ₃ PO ₄などのコスモトロピック塩が使用されますが、塩濃度が十分に高い場合は PEG-NaCl システムも記録されています。ポリマー塩システムは容易に分離するため、使いやすいです。ただし、塩濃度が高いと、タンパク質は一般に変性するか、溶液から沈殿します。したがって、ポリマー塩システムはタンパク質の精製にはそれほど役立ちません。

イオン液体システム。イオン液体は融点の低いイオン化合物です。技術的には水性ではありませんが、最近の研究では有機溶媒を使用しない抽出にイオン液体を使用する実験が行われています。

サンプルから DNA を精製する能力は、現代のバイオテクノロジーの多くのプロセスにとって重要です。しかし、サンプルには、精製される前にターゲット DNA を分解するヌクレアーゼが含まれていることがよくあります。DNA 断片は、ポリマー塩分離システムの軽い相に分配されることがわかっています。ヌクレアーゼに結合して不活性化することが知られているリガンドがポリマー相に組み込まれると、ヌクレアーゼは重い相に分配され、不活性化されます。したがって、このポリマー塩システムは、サンプルから DNA を精製すると同時にヌクレアーゼから保護するための便利なツールです。^{[引用が必要]}

PEG-NaClシステムは、ペプチドや核酸などの小分子を分離するのに効果的であることが示されています。これらの化合物は、多くの場合、香料や着香料です。このシステムは、食品業界で特定のフレーバーを分離または除去するために使用できます。カフェインの抽出は、以前は液液抽出、具体的には直接液液抽出（スイスウォーター法）を使用していましたが、その後、より安価で商業規模で行うことができるため、超臨界CO ₂に移行しました。 ^{[19] [20]}

多くの場合、サンプル処理の 1 つの段階で、分析を妨害する化学種が存在したり、必要になったりします。たとえば、一部の空気モニタリングは、対象の分析対象物を安定化または誘導体化するための化学物質でコーティングされた吸着剤粒子で満たされた小さなガラス管に空気を通すことによって実行されます。コーティングの濃度や特性によっては、機器を損傷したり、分析を妨害したりする可能性があります。サンプルが非極性溶媒 (トルエンや二硫化炭素など) を使用して吸着剤から抽出され、コーティングが極性 (HBr やリン酸など) である場合、溶解したコーティングは水相に分配されます。明らかに、逆の場合も同様で、極性抽出溶媒と非極性溶媒を使用して非極性干渉物質を分配します。次に、有機相 (または後者の場合は極性相) の少量を分析用に機器に注入できます。

アミン（アンモニアと同様）は窒素原子上に孤立電子対を持ち、水素原子と比較的弱い結合を形成することができる。したがって、酸性条件下ではアミンは典型的にはプロトン化されて正電荷を帯び、塩基性条件下では典型的には脱プロトン化されて中性である。十分に低分子量のアミンはむしろ極性であり、水と水素結合を形成することができるため、水溶液に容易に溶解する。一方、脱プロトン化されたアミンは中性であり、脂っこい非極性有機置換基を有するため、非極性無機溶媒に対する親和性がより高い。したがって、アミンの水溶液を水酸化ナトリウムなどの塩基で中和し、次いで分液漏斗で水と混ざらない非極性溶媒とともに振盪する精製工程を行うことができる。次いで有機相を排出する。その後の処理では、再結晶、蒸発、蒸留などの技術によってアミンを回収することができる。その後、HCl を加えて分液漏斗で再度振盪することで極性相への抽出を行うことができる (この時点で、不溶性の対イオンを加えることでアンモニウムイオンを回収できる)。また、どちらの相でも、反応を化学合成の一部として実行することもできる。

温度スイング溶媒抽出法は飲料水の淡水化のための実験的な技術である。この技術は水中の塩分を最大98.5%除去するために使用されており、逆浸透法では淡水化できない高塩分塩水も処理できる。^[21]

溶質が 2 つの相間で移動する速度を調べることは重要であり、接触時間を変更することで抽出の選択性を変更できる場合もあります。たとえば、パラジウムやニッケルの抽出は非常に遅くなる可能性があります。これは、これらの金属中心での配位子交換速度が鉄や銀の錯体の速度よりもはるかに遅いためです。

錯化剤が水相に存在する場合、分配比が低下する可能性があります。たとえば、ヨウ素が水と四塩化炭素などの不活性有機溶媒の間に分配される場合、水相中のヨウ化物の存在は抽出化学を変化させる可能性があります。一定では なく、${\displaystyle D_{\mathrm {I} ^{+2}}}$

${\displaystyle D_{\mathrm {I} ^{+2}}}$= k [I ₂ (有機)]/[I ₂ (水溶液)][I ⁻ (水溶液)]

これは、ヨウ素がヨウ化物と反応してI ₃ ^{− を}形成するためです。I ₃ ^{−アニオンは、非常に一般的な}ポリハロゲン化物 アニオンの一例です。

典型的なシナリオでは、工業プロセスでは抽出ステップが使用され、溶質が水相から有機相に移されます。この後、不要な溶質が有機相から除去される洗浄段階が続き、次に必要な溶質が有機相から除去される剥離段階が続きます。その後、有機相は再び使用できるように処理されることがあります。^{[22] [23]}

使用後、有機相は分解生成物を除去するための洗浄工程にかけられることがあります。たとえば、PUREX プラントでは、使用済みの有機相は炭酸ナトリウム溶液で洗浄され、存在する可能性のあるジブチル水素リン酸またはブチル二水素リン酸が除去されます。

相平衡を計算するためには、NRTL、UNIQUACなどの熱力学モデルを使用する必要があります。これらのモデルの対応するパラメータは、文献（例：Dechema Chemistry Data Series、Dortmund Data Bankなど）から取得するか、実験データの相関プロセスによって取得できます。^{[24] [25] [26] [27]}

溶媒抽出は、分液漏斗、クレイグ装置、膜ベースの技術を使用して合成研究室の化学者によって小規模で行われることが多いが、^[28]通常は2つの液相を互いに接触させる機械を使用して工業規模で行われる。このような機械には、遠心接触装置、薄層抽出装置、スプレーカラム、パルスカラム、ミキサーセトラーなどがある。

様々な金属の抽出方法には以下のものがある: ^{[29] [30]}

メタキシレン中のアラミン336（トリオクチル/デシルアミン）を使用した塩酸からのコバルトの抽出。^[31]コバルトは、Ionquest 290またはCyanex 272 {ビス-（2,4,4-トリメチルペンチル）ホスフィン酸}を使用しても抽出できます 。

銅はヒドロキシオキシムを抽出剤として使用して抽出することができ、最近の論文ではコバルトやニッケルよりも銅に対して優れた選択性を持つ抽出剤について説明されている。^[32]

希土類元素ネオジムは、イオン交換機構によりジ（２−エチルヘキシル）リン酸によってヘキサンに抽出される。 ^[33]

ニッケルは、炭化水素希釈剤（シェルソル）中のジ（２−エチルヘキシル）リン酸とトリブチルリン酸を使用して抽出することができる。 ^[34]

ジアルキル硫化物、トリブチルリン酸、アルキルアミンはパラジウムと白金の抽出に使用されてきた。^{[35] [36]}

ポロニウムは原子炉で天然の²⁰⁹ Biから生成され、中性子の照射によって²¹⁰ Biが生成され、これがベータマイナス崩壊によって²¹⁰ Poに崩壊します。最終的な精製は熱化学的に行われ、その後500℃で水酸化ナトリウムによる液液抽出が行われます。^[37]

亜鉛とカドミウムは両方ともイオン交換プロセスによって抽出され、N,N,N′,N′-テトラキス(2-ピリジルメチル)エチレンジアミン(TPEN)は亜鉛のマスキング剤およびカドミウムの抽出剤として機能します。^[38]改良Zincexプロセスでは、亜鉛は溶媒抽出によってほとんどの二価イオンから分離されます。これにはD2EHPA(ジ(2)エチルヘキシルリン酸)が使用されます。亜鉛イオンは2つのD2EHPA分子の陽子を置き換えます。D2EHPAから亜鉛を取り除くには、 170g/Lを超える濃度(通常は240-265g/L)の硫酸が使用されます。

リチウムイオン電池の需要が高いため、リチウム抽出法がより一般的になっています。TBP （トリブチルリン酸）とFeCl ₃は、塩水（高いLi/Mg比）からリチウムを抽出するために主に使用されています。^[39]また、Cyanex 272もリチウムの抽出に使用されました。リチウムの抽出メカニズムは、リチウムイオンと抽出剤の間の弱い配位結合のため、コバルトなどの他の金属とは異なることがわかりました。^[40]

• 香料抽出
• ドルトムントデータバンク
• 非ランダム2液モデル- (NRTLモデル) LL相平衡計算
• UNIQUAC - LL相平衡計算

• BL Karger、2014、「分離と精製：一段プロセスと多段プロセス」および「分離と精製：平衡に基づく分離」、ブリタニカ百科事典、[1]および[2]を参照、2014年5月12日にアクセス。
• Gunt Hamburg、2014、「熱処理工学：液体-液体抽出と固体-液体抽出」、[3]を参照、2014年5月12日にアクセス。
• GW Stevens、TC、Lo、MHI Baird、2007、「液体-液体抽出」、Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology、doi :10.1002/0471238961.120917211215.a01.pub2、2014 年 5 月 12 日にアクセス。
• コリン・プール＆マイケル・クック（2000年）「抽出」『分離科学百科事典』第10巻、ISBN 978-0-12-226770-3、[4]を参照、2014年5月12日にアクセス。 
• Sikdar, Cole, et al. バイオセパレーションにおける水性二相抽出：評価。バイオテクノロジー 9:254。1991
• Szlag, Giuliano. 酵素抽出のための低コスト水性二相システム。バイオテクノロジー技術 2:4:277。1988
• ドレイアー、クラグル。酵素の水性二相抽出と安定化のためのイオン液体。バイオテクノロジーとバイオエンジニアリング。99:6:1416。2008
• ボランド。水性二相システム：方法とプロトコル。259-269 ページ
• https://web.archive.org/web/20100702074135/http://ull.chemistry.uakron.edu/chemsep/extraction/
• ギブスエネルギー関数の位相解析（液体-液体平衡相関データ）。熱力学レビューと表面/タイライン/ヘッセ行列解析のグラフィカルユーザーインターフェイス（GUI）を含む - アリカンテ大学（Reyes-Labarta 他 2015-18）