用途
繊維製品 ポリエステル繊維は繊維産業で広く使用されています。ポリエステル繊維の発明はJR・ウィンフィールドによるものとされています。[ 10 ] 1940年代にICI が「テリレン」というブランド名で初めて商品化しました。[ 11 ] その後、EIデュポンが 「ダクロン」というブランド名で発売しました。2022年現在、世界中に多くのブランドがあり、そのほとんどはアジア発です。
ポリエステル繊維は、ファッション衣料品において綿と混紡されることが多く、防寒着、スポーツウェア、作業服、自動車の内装材などの断熱層として使用される。
硬質包装 PET製のプラスチックボトルは、炭酸飲料と非炭酸飲料の両方を含む 清涼飲料水 に広く使用されています。ビールなど、酸素によって劣化しやすい飲料には、多層構造が用いられます。PETボトルは、酸素透過性をさらに低減するために、ポリビニルアルコール (PVOH)またはポリアミド (PA)の層で挟み込まれています。
非配向PETシートは熱成形して包装トレイや ブリスターパック を作ることができる。[ 12 ] 非晶質PETと二軸配向PET (BoPET)はどちらも肉眼では透明である。染料はPETシートに容易に配合できる。
PETは酸素と二酸化炭素を透過するため、PETで包装された内容物の保存期間には制限が生じる。[ 13 ] : 104
2000年代初頭、世界のPET包装市場は年平均成長率9%で成長し、2006年には170億ユーロに達した。[ 14 ]
太陽光発電モジュール BOPETは太陽光発電モジュール のバックシートに使用されています。ほとんどのバックシートは、フッ素ポリマーにラミネートされたBOPET層、またはUV安定化BOPET層で構成されています。[ 15 ] PETは薄膜太陽電池の基板としても使用されています。
熱可塑性樹脂 PETはガラス繊維 や結晶化促進剤と配合することで熱可塑性樹脂を製造できる。これらは射出成形により、ハウジング、カバー、電気機器部品、点火システムの要素などの部品に加工できる。[ 16 ]
物理的性質 帆布 は通常、ポリエステルまたはダクロンというブランド名で知られるPET繊維で作られています。カラフルで軽量なスピンネーカー は通常ナイロン で作られています。PETは最も安定した状態では無色の半結晶性 樹脂 です。しかし、他の半結晶性ポリマーに比べて結晶化が本質的に遅いです。加工条件によっては、非結晶性( アモルファス )または結晶性の製品に成形できます。製造工程での延伸 性の高さから、PETは繊維やフィルム用途に有用です。強度が高く、耐衝撃性があります。PETは吸湿性が あります。[ 31 ]
透明な製品は、溶融ポリマーをガラス転移温度 (T g ) 以下に急速に冷却して非結晶性の非晶質固体 を形成することによって製造できます。[ 32 ] 非晶質 PET は、溶融物を急速に冷却することによって形成されます。このガラス状態は、材料を T g 以上に加熱すると結晶化する傾向があり、このプロセスは冷結晶化として知られています。[ 33 ] 非晶質 PET は、クロロホルム やトルエン などの一部の溶媒 にさらされると結晶化して不透明になります。[ 34 ]
溶融ポリマーをゆっくり冷却することで、より結晶性の高い製品が得られます。この材料は、大きな単結晶を形成するのではなく、多数の球晶 (結晶領域)を持ち、それぞれの球晶には多数の小さな結晶 (粒)が含まれています。光は結晶間の境界とそれらの間の非晶質領域を通過する際に散乱する傾向があり、結果として得られる固体は半透明になります。[ 35 ] 配向によってもポリマーはより透明になります。これが、 BOPET フィルムとボトルがどちらもある程度結晶性で透明である 理由です。
風味吸収 PETは疎水性の フレーバーと親和性があり、容器に吸収されるフレーバーを相殺するために、ガラス容器に入れる場合と比べて、飲料のフレーバー濃度を高くする必要がある場合がある。[ 36 ] : 115 一部のEU諸国のように再利用のために返却される場合、PETはフレーバーを吸収しやすい性質があるため、フレーバーの相互汚染を避けるために、返却されたボトルの一部で「嗅覚テスト」を実施する必要がある。[ 36 ] : 115
固有粘度 PETの用途によって必要な重合度は異なり、これはプロセス条件を変更することで得られます。PETの分子量 は溶液の粘度によって測定されます。粘度は、鎖長や分子量などの分子パラメータに大きく依存します。分岐ポリマーの構造が複雑であるため、粘度に基づく分子量の決定は線状ポリマーに最適です。希薄溶液では、粘度と流体力学的体積および分子量分布との間に経験的な関係を導き出すことができます。[ 37 ] この粘度を測定する好ましい方法は、ポリマーの固有粘度(IV)です。 [ 38 ] 固有粘度は、相対粘度 (dℓ/gで測定)をゼロ濃度に外挿することによって得られる無次元量です。以下に、一般的な用途のIV範囲を示します。[ 39 ]
共重合体 PETは、特定の用途に合わせて特性を最適化するために、他のジオールやジカルボン酸と共重合されることが多い。[ 40 ] [ 41 ]
PETG PETG:エチレングリコール単位は青色で、シクロヘキサン-1,4-ジメタノール単位は黄色で示されています。 例えば、シクロヘキサンジメタノール (CHDM)をポリマー主鎖に添加して、エチレングリコール の一部を置き換えることができます。この構成要素は、置き換えられるエチレングリコール単位よりもはるかに大きい(炭素原子が6個多い)ため、エチレングリコール単位のように隣接する鎖に適合しません。これにより結晶化が妨げられ、ポリマーの融点が低下します。一般に、このようなPETはPETGまたはPET-G(ポリエチレンテレフタレートグリコール変性)として知られています。これは透明な非晶質熱可塑性樹脂で、射出成形、シート押出成形、または3Dプリンティング 用のフィラメントとして押出成形できます。PETGは加工中に着色できます。エチレングリコールをすべてCHDMに置き換えるとPCT が得られます。
イソフタル酸 テレフタル酸(右)をイソフタル酸(中央)に置き換えると、PET鎖にねじれが生じ、結晶化 が阻害され、ポリマーの融点が 低下します。 もう一つの一般的な修飾剤はイソフタル酸で、1,4-( パラ- )結合したテレフタル酸 ユニットの一部を置換します。1,2-(オルト- )または1,3-(メタ -)結合は鎖に角度を生じさせ、これも結晶性を阻害します。
利点 このような共重合体は、例えば共重合PETフィルム、非晶質PETシート(A-PET/PETA)、またはPETGシートからトレイやブリスター包装を製造する熱成形 などの特定の成形用途に有利です。一方、シートベルトなど、機械的安定性や寸法安定性が重要な用途では結晶化が重要になります。PETボトルの場合、イソフタル酸、CHDM、ジエチレングリコール (DEG)などのコモノマーを少量使用することが有効です。少量のコモノマーを使用すると、結晶化は遅くなりますが、完全に阻止されるわけではありません。その結果、ストレッチブロー成形 (SBM)によって、香りや炭酸飲料中の二酸化炭素などのガスに対する適切なバリアとなるほど透明で結晶性の高いボトルが得られます。
生産 ポリエチレンテレフタレートは、主に精製テレフタル酸 (PTA)から製造され、少量ながら(モノ)エチレングリコール (MEG)やジメチルテレフタレート (DMT)からも製造される。[ 42 ] [ 6 ] 2022年現在、エチレングリコールは天然ガス に含まれるエテン から製造され、テレフタル酸は原油 から作られるp-キシレン から製造される。通常、触媒としてアンチモン またはチタン化合物が使用され、安定剤として 亜リン酸塩が添加され、黄変を隠すために コバルト 塩などの青色剤が添加される。[ 43 ]
プロセス
ジメチルテレフタレート製法 PET製造におけるポリエステル化反応 ジメチルテレフタレート (DMT)法では、DMTと過剰のエチレングリコール(MEG)を150~200 ℃で溶融状態で塩基触媒を用いて エステル交換反応さ せる。メタノール (CH₃OH )は 蒸留 によって除去され、反応を促進する。過剰のMEGは、真空下でより高い温度で蒸留除去される。2回目のエステル交換反応は270~280 ℃で行われ、MEGも連続的に蒸留される。[ 42 ]
これらの反応は以下のように要約できます。
最初のステップ C 6 H 4 (CO 2 CH 3 ) 2 + 2 HOCH 2 CH 2 OH → C 6 H 4 (CO 2 CH 2 CH 2 OH) 2 + 2 CH 3 OH 2番目のステップ n C 6 H 4 (CO 2 CH 2 CH 2 OH) 2 → [(CO)C 6 H 4 (CO 2 CH 2 CH 2 O)] n + n HOCH 2 CH 2 OH
テレフタル酸製造法 PET製造における重縮合反応 テレフタル酸 法では、MEGとPTAは中程度の圧力(2.7~5.5 bar)と高温(220~260 °C)で直接エステル化されます。反応中に水が除去され、 蒸留 によっても連続的に除去されます。[ 42 ]
n C 6 H 4 (CO 2 H) 2 + n HOCH 2 CH 2 OH → [(CO)C 6 H 4 (CO 2 CH 2 CH 2 O)] n + 2 n H 2 O
ボトル加工装置 完成したPET製飲料ボトルと、その製造に使用されたプリフォームとの比較。 PETボトルの成形方法には、一段階成形と二段階成形の2つの基本的な方法があります。二段階成形では、2台の機械を使用します。最初の機械では、試験管に似たプリフォームを射出成形します。プリフォームには、ボトルキャップのネジ山があらかじめ成形されています。チューブ本体はかなり厚く、二段階目の延伸ブロー成形 で最終形状に膨らませます。
2 番目のステップでは、プリフォームを急速に加熱し、2 分割の金型に押し付けて膨らませ、ボトルの最終形状に成形します。プリフォーム (膨らませていないボトル) は、現在では頑丈でユニークな容器としても使用されています。目新しいキャンディーの他に、赤十字の支部の中には、緊急対応要員のために医療履歴を保管するための Vial of Life プログラムの一環として、住宅所有者にプリフォームを配布しているところもあります。この 2 段階のプロセスは、ユーザー サイトから離れた第三者による生産に適しています。プリフォームは、完成品の容器よりもはるかに小さなスペースで何千個も輸送および保管でき、第 2 段階はユーザー サイトにて「ジャストインタイム」方式で実行できます。1 段階の機械では、原材料から完成品の容器までの全プロセスが 1 台の機械内で実行されるため、瓶、平らな楕円形、フラスコ形状など、非標準形状 (カスタム成形) の成形に特に適しています。最大の利点は、スペース、製品の取り扱い、エネルギーの削減、および 2 段階システムで達成できるよりもはるかに高い視覚的品質です。
劣化 PETは加工中に劣化する 。水分レベルが高すぎると、加水分解 により鎖切断によって 分子量が 低下し、脆くなる。滞留時間 や溶融温度(融点)が高すぎると、熱分解 または熱酸化分解が起こり、変色や分子量の低下、アセトアルデヒドの生成、 架橋 による「ゲル」や「魚の目」の形成が起こる。対策としては、CHDM やイソフタル酸 などの他のモノマーとの共重合により、樹脂の融点 、ひいては溶融温度を下げること、および亜リン酸エステル などのポリマー安定剤 を添加することが挙げられる。[ 48 ]
アセトアルデヒド アセトアルデヒドは 、材料の取り扱いミスによるPETの分解によって生成され、ボトル入り飲料水に異臭を引き起こす可能性があります。高温(PETは300 ℃または570 °F以上で分解します)や長いバレル滞留時間、高圧、高速押出機速度(せん断によって温度が上昇する)もアセトアルデヒドの生成に寄与する可能性があります。光酸化もアセトアルデヒドの生成を引き起こす可能性があります。この変換はタイプII ノルリッシュ反応 によって進行します。[ 49 ]
アセトアルデヒドが生成されると、その一部は容器の壁に溶け込んだまま残り、その後、容器内に保管されている製品に拡散して 、味や香りを変化させます。これは、非食品(シャンプーなど)、フルーツジュース(すでにアセトアルデヒドが含まれている)、またはソフトドリンクのような強い味の飲み物にとってはそれほど問題ではありません。しかし、ボトル入りの水の場合、アセトアルデヒド含有量が低いことは非常に重要です。なぜなら、香りをマスキングするものがなければ、アセトアルデヒドの濃度が極めて低い場合(水中で10~20ppb)でも、異臭が発生する可能性があるからです。[ 50 ]
安全面および環境面に関する懸念 2010 年 4 月にEnvironmental Health Perspectives に掲載された解説では、PET は一般的な使用条件下で内分泌かく乱物質を生成する可能性があると示唆し、このトピックに関する研究を推奨した。 [ 51 ] 提案されているメカニズムには、フタル酸エステル の溶出とアンチモン の溶出が含まれる。Journal of Environmental Monitoring の 2012 年の論文では、PET ボトルに保存された脱イオン水 のアンチモン濃度は、 60 °C (140 °F)までの温度で短期間保存しても EU の許容限度内に留まるが 、ボトル入りの内容物 (水またはソフトドリンク) は、室温で 1 年未満保存すると、EU 限度を超えることがあると結論付けている。[ 52 ] [ 53 ]
アンチモン アンチモン (Sb)は、 PETの製造において三酸化アンチモン (Sb 2 O 3 )や三酢酸アンチモン などの化合物として触媒 として使用される半金属 元素です。製造後、製品の表面に検出可能な量のアンチモンが残ることがあります。この残留物は洗浄によって除去できます。アンチモンは材料自体にも残るため、食品や飲料に移行する可能性があります。PETを沸騰させたり電子レンジで加熱したりすると、アンチモンのレベルが大幅に上昇し、米国環境保護庁の最大汚染レベルを超える可能性があります。[ 54 ]
WHOが評価した飲料水の許容値は20ppb(WHO、2003年)であり、米国の飲料水の許容値は6ppbである。[ 55 ] 三酸化アンチモンは経口摂取した場合の毒性は低いが、[ 56 ] その存在は依然として懸念される。
スイス連邦公衆衛生局は 、PETボトルとガラスボトルの水を比較してアンチモンの移行量を調査しました。PETボトルの水のアンチモン濃度は高かったものの、許容最大濃度をはるかに下回っていました。スイス連邦公衆衛生局は、PETからボトル入りの水に少量のアンチモンが移行するものの、結果として生じる低濃度による健康リスクは無視できるほど小さい(WHO が定める「許容一日摂取量 」の1% )と結論付けました。その後(2006年)に発表された、より広く報道された研究では、PETボトルの水に同様の量のアンチモンが含まれていることがわかりました。[ 57 ] [ 58 ] WHOは、飲料水中のアンチモンのリスク評価を発表しています。[ 56 ] しかし、英国で製造されPETボトルに詰められたフルーツジュース濃縮液(ガイドラインは確立されていない)には、最大44.7μg /Lのアンチモンが含まれていることが判明し、EUの水道水 の制限値である5μg /Lをはるかに上回っていました。[ 59 ]
脱落したマイクロファイバー 衣類は使用中、洗濯中、乾燥機使用中にマイクロファイバーを放出します。プラスチックごみはゆっくりと小さな粒子を形成します。川底や海底に存在するマイクロプラスチックは、小さな海洋生物に摂取され、食物連鎖に入り込む可能性があります。PETは水よりも密度が高いため、下水処理場では相当量のPET微粒子が沈殿する可能性があります。衣類の着用、洗濯、乾燥機使用によって発生したPETマイクロファイバーは空気中に浮遊し、畑に拡散し、家畜や植物に摂取され、最終的に人間の食料供給に取り込まれる可能性があります。Science of the Total Environment誌に掲載された研究では、人間の肺組織サンプル中のマイクロプラスチックの18%がPETであり、肺組織1グラムあたり0.69±0.84個のマイクロプラスチックが存在することがわかりました。[ 60 ]
SAPEAは 、そのような粒子は「広範囲にわたるリスクをもたらさない」と宣言している。[ 61 ] PETは日光と酸素にさらされると分解することが知られている。[ 62 ] 2016年現在、環境中の合成ポリマーの寿命に関する情報はほとんどない。[ 63 ]
ポリエステルリサイクル 樹脂識別コード 1代替案1 代替案2 原則としてほとんどの熱可塑性樹脂はリサイクル可能ですが、PET ボトルのリサイクルは 、樹脂の価値と、広く使用されている水や炭酸飲料のボトルに PET がほぼ独占的に使用されていることから、他の多くのプラスチック用途よりも実用的です。[ 64 ] [ 65 ] PET ボトルはリサイクルに適しています (下記参照)。多くの国で PET ボトルはかなりの割合でリサイクルされており、[ 64 ] 例えばスイスでは約 75% です。[ 66 ] リサイクルされた材料を表すのに rPET という用語が一般的に使用されますが、R-PET または使用済み PET (POSTC-PET) とも呼ばれます。[ 67 ] [ 68 ]
リサイクルPETの主な用途は、ポリエステル繊維、結束バンド、および食品以外の容器です。PETのリサイクル性と、ボトルという形での消費後廃棄物の相対的な豊富さから、PETはカーペット繊維としても急速に市場シェアを獲得しています。 [ 69 ] PETは、多くのプラスチックと同様に、炭素、水素、酸素で構成され、触媒元素は微量しか含まれていない(硫黄は含まれていない)ため、熱処分(焼却 )にも適しています。一般的に、PETは、ポリマー構造を完全に破壊して元の原料(PTA、DMT、およびEG)に化学的にリサイクルするか、ポリマーを破壊せずに別の形態に機械的にリサイクルするか、またはエステル交換と他のグリコール、ポリオール、またはグリセロールの添加を含むプロセスでリサイクルして新しいポリオールを形成することができます。3番目の方法で得られたポリオールは、ポリウレタン(PUフォーム)の製造[ 70 ] [ 71 ] [ 72 ] や、塗料を含むエポキシベースの製品に使用できます。[ 73 ]
2023年に、 PETをスーパーキャパシタ 製造のベースとして使用するプロセスが発表されました。PETは化学量論的に 炭素とH₂O で構成されているため、非常に高い表面積を持つ炭素含有シートやナノスフェアの形に変換できます。このプロセスでは、PET、水、硝酸、エタノールの混合物を8時間高温高圧に保持し、 その後 遠心分離 と乾燥 を行います。[ 74 ] [ 75 ]
2021年と2022年には、モノマーを回収するためのグリコール分解、メタノリシス[ 76 ] [ 77 ] 、酵素分解[ 78 ] によるPETの化学リサイクルに多額の投資が発表された。当初はボトルも原料として使用されるが、将来的には繊維もこの方法でリサイクルされると予想される[ 79 ] 。
PETは、エネルギー生成のための一次資源の使用を削減するのに役立つ高い発熱量を持つため、廃棄物発電プラント にとって望ましい燃料でもある。 [ 80 ]
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外部リンク アメリカプラスチック協議会:PlasticInfo.org KenPlas Industry Ltd.:「PET(ポリエチレンテレフタレート)とは何か」; 2007年12月10日にWayback Machine に アーカイブ済み PETとPETg:違いは何ですか? 「WAVEポリマー技術:PET(ポリエチレンテレフタレート)フレークの加工」