ウンベリフェロン

ウンベリフェロン
名前
	推奨されるIUPAC名 7-ヒドロキシ-2H - 1-ベンゾピラン-2-オン
	その他の名前 7-ヒドロキシクマリン、ハイドランギン、スキメチン、ベータウンベリフェロン
識別子
CAS番号	93-35-6 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
チェビ	チェビ:27510 ;
チェムBL	チェムBL51628 ;
ケムスパイダー	4444774 ;
ECHA 情報カード	100.002.038
パブケム CID	5281426;
ユニ	60Z60NTL4G ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID5052626;
	InChI InChI=1S/C9H6O3/c10-7-3-1-6-2-4-9(11)12-8(6)5-7/h1-5,10H キー: ORHBXUUXSCNDEV-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C9H6O3/c10-7-3-1-6-2-4-9(11)12-8(6)5-7/h1-5,10H キー: ORHBXUUXSCNDEV-UHFFFAOYAL;
	笑顔 c1cc(cc2c1ccc(=O)o2)O;
プロパティ
化学式	Ｃ9Ｈ6Ｏ3
モル質量	162.14グラム/モル
外観	黄白色の結晶性無臭粉末
融点	230 °C (446 °F; 503 K) (分解)
磁化率（χ）	-88.22·10 −6 cm 3 /モル
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

ウンベリフェロンは、 7-ヒドロキシクマリン、ハイドランギン、スキメチン、ベータ-ウンベリフェロンとも呼ばれ、クマリンファミリーの天然物です。

いくつかの波長で紫外線を強く吸収します。この化学物質には抗変異原性があるという兆候があり、^[1]日焼け止めに使用されています。^[2]ウンベリフェロンには抗酸化作用があると報告されています。^[3]^[4]

黄白色の結晶性固体で、熱水にはわずかに溶けますが、エタノールにはよく溶けます。

自然現象と名前

ウンベリフェロンの名前はセリ科の植物に由来しており、この植物科は傘の形をした花序（それぞれが散形花序と呼ばれる）にちなんで名付けられました。

ウンベリフェロンは、ニンジン、コリアンダー、アンジェリカなど、セリ科(Umbelliferae)のよく知られた植物の多くに含まれるほか、キク科 ( Hieracium pilosella )のネズミ耳オオバコや、アジサイ科 (Hydrangea macrophylla、アジサイ科、ハイドランジア、ハイドランジンの名で) の植物にも含まれています。

これは、ジャイアントウイキョウ（Ferula communis）から採取される乾燥した乳液であるアサフェティダの成分の 1 つです。

また、キツネノマゴ科のJusticia pectoralisにも見られます。 ^[5]^[6]

生合成

ウンベリフェロンはフェニルプロパノイドであり、シキミ酸経路を経て生成されるL-フェニルアラニンから合成される。フェニルアラニンは桂皮酸に分解され、桂皮酸 4-ヒドロキシラーゼによって水酸化されて 4-クマリン酸が得られる。4-クマリン酸は桂皮酸/クマリン酸 2-ヒドロキシラーゼによって再び水酸化されて 2,4-ジヒドロキシ桂皮酸 (ウンベリ酸) が得られ、続いてカルボン酸基に隣接する不飽和結合の結合回転が起こる。最後に C2' のヒドロキシル基からカルボン酸基への分子内攻撃によって環が閉じ、ラクトンのウンベリフェロンが形成される。

${\begin{matrix}{}\\{\xrightarrow {\mathrm {PAL} }}\\{}\end{matrix}}$ ${\begin{matrix}{}\\{\xrightarrow {\mathrm {C4H} }}\\{}\end{matrix}}$ ${\begin{matrix}{}\\{\xrightarrow {\mathrm {C2H} }}\\{}\end{matrix}}$ $\longrightarrow$

化学合成

ウンベリフェロンは伝統的にペヒマン縮合反応によってレゾルシノールとホルミル酢酸（リンゴ酸から その場で生成）から合成される。^[7]

新しい合成法では、プロピオン酸メチルとパラジウム触媒を使用します。

紫外線蛍光

ウンベリフェロンは 300、305、325 nmで強い吸収を示し、log ε値はそれぞれ 3.9、3.95、4.15 で、紫外線と可視光の両方で青い蛍光を発します。3 つの異なる波長で強力な吸収を示し、エネルギーが可視光として安全に消散するという事実と相まって、ウンベリフェロンは有用な日焼け止め剤となっています。アルカリ溶液ではフェノール性水酸基が脱プロトン化されるため( pKa = 7.7) 、吸収が変化します_。

用途

ウンベリフェロンの紫外線活性は、日焼け止め剤や繊維の蛍光増白剤として使用されています。また、染料レーザーの増幅媒体としても使用されています。ウンベリフェロンは、銅やカルシウムなどの金属イオンの蛍光指示薬として使用できます。6.5～8.9 の範囲で pH 指示薬として機能します。^[^{引用が必要}^]

ウンベリフェロンは、4-アンドロステン-3,17-ジオンからテストステロンへの変換を担う主要酵素である3型17β-ヒドロキシステロイド脱水素酵素の強力な阻害剤であり、IC50は1.4μMである。 ^[8]

デリバティブ

ウンベリフェロンは、多数の天然物質の親化合物です。ヘルニアリン（7- O -メチルウンベリフェロンまたは7-メトキシクマリン）は、ヒメヘンプ（ Eupatorium ayapana）とハナミズキ（Herniaria）の葉に含まれています。スキミン（7- O -β- D -グルコピラノシルウンベリフェロン）などのO-グリコシル化誘導体は天然に存在し、グリコシド加水分解酵素の蛍光定量に使用されます。イソプレニル化誘導体も広く使用されており、マルミン（グレープフルーツの皮とバエルの木の樹皮に含まれています）や、マルメシン、アンジェリシン、ソラレンなどのフロクマリンなどがあります。

ウンベリフェロン7-アピオシルグルコシドは、 Gmelina arboreaの根から単離することができる。^[9]

参照

参考文献

^ Ohta T, Watanabe K, Moriya M, Shirasu Y, Kada T (1983). 「大腸菌における4-ニトロキノリン1-オキシドまたは紫外線照射による突然変異誘発に対するクマリンおよびウンベリフェロンの抗突然変異誘発効果」. Mutation Research . 117 (1–2): 135–138. doi :10.1016/0165-1218(83)90160-x. PMID 6403855.
^ Du L (2008). 「ウンベリフェロン蛍光体に基づく蛍光過酸化水素プローブの合理的設計」. Tetrahedron Letters . 49 (19): 3045–3048. doi :10.1016/j.tetlet.2008.03.063. PMC 2490821. PMID 19081820 .
^ 「UMBELLIFERONE」www.chemicalland21.com . 2011年11月21日閲覧。
^ Sim MO、Lee HI、Ham JR、Seo KI、Kim MJ、Lee MK (2015)。「慢性アルコール摂取ラットにおけるウンベリフェロンの抗炎症および抗酸化作用」。Nutr Res Pract . 9 (4): 364–369. doi :10.4162/nrp.2015.9.4.364. PMC 4523479 . PMID 26244074。
^ Leal LK、AAG Ferreira、GA Bezerra、FJAMatos、GSB Viana (2000 年 5 月)。「クマリンを含むブラジルの薬用植物の抗疼痛、抗炎症、気管支拡張作用: 比較研究」。Journal of Ethnopharmacology。70 ( 2): 151–159。doi : 10.1016 /S0378-8741( 99 )00165-8。ISSN 0378-8741。PMID 10771205 。
^ Lino CS、ML Taveira、GSB Viana 、 FJA Matos (1997)。「Justicia pectoralis Jacq とその主成分であるクマリンとウンベリフェロンの鎮痛および抗炎症作用」。Phytotherapy Research。11 ( 3): 211–215。doi : 10.1002 /(SICI)1099-1573(199705)11:3<211::AID-PTR72>3.0.CO;2-W。S2CID 84525194。2013-01-05 にオリジナルからアーカイブ。2010-06-26に取得。
^ Ahluwalia VK (2010-09-30).有機合成中間体. IK International. p. 211. ISBN 978-81-88237-33-3。
^ Poirier D (2003年3月). 「17種のβ-ヒドロキシステロイド脱水素酵素の阻害剤」. Curr Med Chem . 10 (6): 453–477. doi :10.2174/0929867033368222. PMID 12570693.
^ P. サティアナラーヤナ、P. スブラマニヤム、R. 葛西、O. タナカ (1985)。「グメリナアルボレア根からのアピオース含有クマリン配糖体」。植物化学。24 (8): 1862 ～ 1863 年。Bibcode :1985PCem..24.1862S。土井：10.1016/S0031-9422(00)82575-3。

さらに読む

ディーン F (1963)。天然酸素環化合物。ロンドン: バターワース。ISBN 978-0-408-26750-2。
Joule J、Mills K (2000)。ヘテロ環化学（第4版）。オックスフォード：ブラックウェルサイエンス。ISBN 978-0-632-05453-4。
Barton D、Nakanishi K、Meth-Cohn O 編 (1999)。Comprehensive Natural Products Chemistry。第 2 巻。オックスフォード: Elsevier。p . 677。ISBN 978-0-08-043154-3。

外部リンク

USDA ARS の使用に関する情報

[1] Ohta T, Watanabe K, Moriya M, Shirasu Y, Kada T (1983). 「大腸菌における4-ニトロキノリン1-オキシドまたは紫外線照射による突然変異誘発に対するクマリンおよびウンベリフェロンの抗突然変異誘発効果」. Mutation Research . 117 (1–2): 135–138. doi :10.1016/0165-1218(83)90160-x. PMID 6403855.

[2] Du L (2008). 「ウンベリフェロン蛍光体に基づく蛍光過酸化水素プローブの合理的設計」. Tetrahedron Letters . 49 (19): 3045–3048. doi :10.1016/j.tetlet.2008.03.063. PMC 2490821. PMID 19081820 .

[3] 「UMBELLIFERONE」www.chemicalland21.com . 2011年11月21日閲覧。

[pmc-4] Sim MO、Lee HI、Ham JR、Seo KI、Kim MJ、Lee MK (2015)。「慢性アルコール摂取ラットにおけるウンベリフェロンの抗炎症および抗酸化作用」。Nutr Res Pract . 9 (4): 364–369. doi :10.4162/nrp.2015.9.4.364. PMC 4523479 . PMID 26244074。

[Leal_et_al-5] Leal LK、AAG Ferreira、GA Bezerra、FJAMatos、GSB Viana (2000 年 5 月)。「クマリンを含むブラジルの薬用植物の抗疼痛、抗炎症、気管支拡張作用: 比較研究」。Journal of Ethnopharmacology。70 ( 2): 151–159。doi : 10.1016 /S0378-8741( 99 )00165-8。ISSN 0378-8741。PMID 10771205 。

[Lino_et_al-6] ^ Lino CS、ML Taveira、GSB Viana 、 FJA Matos (1997)。「Justicia pectoralis Jacq とその主成分であるクマリンとウンベリフェロンの鎮痛および抗炎症作用」。Phytotherapy Research。11 ( 3): 211–215。doi : 10.1002 /(SICI)1099-1573(199705)11:3<211::AID-PTR72>3.0.CO;2-W。S2CID 84525194。2013-01-05 にオリジナルからアーカイブ。2010-06-26に取得。

[7] Ahluwalia VK (2010-09-30).有機合成中間体. IK International. p. 211. ISBN 978-81-88237-33-3。

[Poirier-8] Poirier D (2003年3月). 「17種のβ-ヒドロキシステロイド脱水素酵素の阻害剤」. Curr Med Chem . 10 (6): 453–477. doi :10.2174/0929867033368222. PMID 12570693.

[9] P. サティアナラーヤナ、P. スブラマニヤム、R. 葛西、O. タナカ (1985)。「グメリナアルボレア根からのアピオース含有クマリン配糖体」。植物化学。24 (8): 1862 ～ 1863 年。Bibcode :1985PCem..24.1862S。土井：10.1016/S0031-9422(00)82575-3。