ジメチルカルバモイルクロリド

ジメチルカルバモイルクロリド
名前
	推奨されるIUPAC名ジメチルカルバモイルクロリド
識別子
CAS番号	79-44-7 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	6348;
ECHA 情報カード	100.001.099
パブケム CID	6598;
ユニ	5D54S95GT6 ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	ＤＴＸＳＩＤ１０２０５１２;
	InChI InChI=1S/C3H6ClNO/c1-5(2)3(4)6/h1-2H3 キー: YIIMEMSDCNDGTB-UHFFFAOYSA-N;
	笑顔 CN(C)C(=O)Cl;
プロパティ
化学式	C 3 H 6塩素NO
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。インフォボックス参照

ジメチルカルバモイルクロリド（DMCC ）は、ジメチルカルバモイル基をアルコール性またはフェノール性水酸基に転移させてジメチルカルバメートを形成する試薬であり、通常は薬理作用または殺虫作用を有する。動物実験でその高い毒性と発がん性が示されており、おそらく人間にも当てはまるため、^[1]ジメチルカルバモイルクロリドは厳格な安全対策の下でのみ使用することができる。

生産と発生

ホスゲンとジメチルアミンからジメチルカルバモイルクロリドを製造することは、1879年にすでに報告されていた（「ジメチル尿素クロリド」として報告された）。^[2]

DMCCは、流通反応器でホスゲンとジメチルアミンガスを反応させることにより、275℃で高収率（90%）で製造することができる。^[3]尿素の生成を抑制するために、過剰のホスゲン（3:1の比率）が使用される。

この反応は、実験室規模では、ベンゼン-キシレンと水の二相系で、酸捕捉剤として水酸化ナトリウムを加えた撹拌反応器で、ジホスゲンまたはトリホスゲンとジメチルアミン水溶液を用いて行うこともできる。しかし、DMCCの加水分解感受性のため、かなり低い収率（56%）しか得られない。[ ^4]

ジメチルカルバモイルクロリドは、ホスゲンとトリメチルアミンの反応によっても（塩化メチルとともに）生成される。^[5]

より最近のプロセスはクロロジメチルアミンをベースにしており、これは室温で一酸化炭素を用いて加圧下でパラジウム触媒上で実質的に定量的にジメチルカルバモイルクロリドに変換される。^[6]

DMCCは、ヴィルスマイヤー・ハック反応^{[7]において}ジメチルホルムアミド（DMF）から少量（最大20ppm）生成されることもあれば、DMFを触媒として用いてカルボン酸と塩化チオニルを反応させて対応する塩化アシルを生成する場合にも生成されることがある^[8]。

ジメチルホルムアミドを用いたジメチルカルバモイルクロリドの合成

DMCC形成の傾向は塩素化試薬（塩化チオニル＞塩化オキサリル＞オキシ塩化リン）に依存し、塩基存在下ではより高くなる。しかし、ジカルバモイルクロリドはジメチルアミン、塩酸、二酸化炭素に非常に速く加水分解されるため（半減期は0℃で約6分）、水性後処理後のヴィルスマイヤー生成物には3ppm未満のジカルバモイルクロリドしか検出されない。^[9]

プロパティ

ジメチルカルバモイルクロリドは、刺激臭と涙液浸透作用を持つ無色透明の腐食性および可燃性の液体であり、水中で急速に分解します。 ^{[10]不快、有毒、}変異原性および発がん性の性質があるため、^[11]^[12]細心の注意を払って使用する必要があります。

DMCCは塩素原子を他の求核剤と交換できる塩化アシルのように振る舞う。そのため、アルコール、フェノール、オキシムと反応して対応するN、N-ジメチルカルバメート、チオールと反応してチオロールウレタン、アミンやヒドロキシルアミンと反応して置換尿素、イミダゾールやトリアゾールと反応してカルバモイルアゾールを生成する。^[10]

DMCC は、従来の塩化アシルよりも反応性が低く、複数の求核中心を持つ基質に対する選択性も低くなります。

クロトンアルデヒド（トランス-ブト-2-エナール）などの不飽和共役アルデヒドはDMCCと反応してジエニルカルバメートを形成し、これはディールス・アルダー反応でジエンとして使用することができます。^[13]

アルカリ金属カルボキシレートはDMCCと反応して対応するジメチルアミドを形成する。DMCCは無水炭酸ナトリウム^[14]または過剰のジメチルアミンと反応してテトラメチル尿素を形成する。^[15]

DMCCとDMFの反応によりテトラメチルホルムアミジニウムクロリド^{[16]が形成され、これは}トリス(ジメチルアミノ)メタンの製造における主要中間体であり、活性化メチレン基と組み合わせてエナミン官能基を導入するための試薬である^[17]およびアミジンの製造である^{[18] 。}

DMCCは、アセチルコリンエステラーゼの阻害剤として作用するジメチルカルバメート類の殺虫剤の原料であり、ジメチラン^[19]や関連化合物のイソラン、ピリミカルブ、トリアザメートなどが含まれる。

第四級アンモニウム化合物であるネオスチグミン^[20]は、アセチルコリンエステラーゼ阻害剤として医薬用途がある。これは、3-(ジメチルアミノ)フェノールとDMCCから得られ、続いて臭化メチルまたは硫酸ジメチルで第四級化される^[21]。

ピリドスチグミンは3-ヒドロキシピリジンとDMCCを反応させ、メチルブロミドと反応させることで得られる。^[22]

DMCCはベンゾジアゼピン系薬剤カマゼパムの合成にも使用される。^[23]

参照

ジメチルカルバモイルフルオリド

参考文献

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