トリホスゲン

トリホスゲン
名前
	推奨されるIUPAC名炭酸ビス(トリクロロメチル)
	その他の名前ビットコイン
識別子
CAS番号	32315-10-9 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	85216 ;
ECHA 情報カード	100.046.336
パブケム CID	94429;
ユニ	2C0677Q3B2 ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	ＤＴＸＳＩＤ００８６５６３１;
	InChI InChI=1S/C3Cl6O3/c4-2(5,6)11-1(10)12-3(7,8)9 キー: UCPYLLCMEDAXFR-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C3Cl6O3/c4-2(5,6)11-1(10)12-3(7,8)9 キー: UCPYLLCMEDAXFR-UHFFFAOYAA;
	笑顔 ClC(Cl)(Cl)OC(=O)OC(Cl)(Cl)Cl;
プロパティ
化学式	塩素イオン
モル質量	296.748 グラム/モル
外観	白色固体
密度	1.780グラム/ cm3
融点	80 °C (176 °F; 353 K)
沸点	206 °C (403 °F; 479 K)
水への溶解度	反応する
溶解度	*ジクロロメタンに可溶 THFに可溶; トルエンに可溶;
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H314、H330
注意事項	P260、P280、P284、P305+P351+P338、P310
安全データシート（SDS）	SDS トリホスゲン
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

トリホスゲン（ビス（トリクロロメチル）炭酸塩（BTC））は、化学式OC(OCCl ₃ ) ₂の化合物である。気体のホスゲンや液体のジホスゲンの固体代替品として使用される。 ^[5]^[6]トリホスゲンは200℃まで安定である。^[7]トリホスゲンはさまざまなハロゲン化反応に使用されている。^[8]

準備

この化合物は市販されており、ジメチルカーボネートの徹底的なフリーラジカル塩素化によって製造される。^[6]

CH ₃ OCO ₂ CH ₃ + 6 Cl ₂ → CCl ₃ OCO ₂ CCl ₃ + 6 HCl

トリホスゲンは熱いヘキサンから簡単に再結晶化できます。

用途

トリホスゲンは、有機合成における試薬として、CO ²⁺の供給源として使用されます。トリホスゲンはホスゲンと同様に機能し、熱分解によりホスゲンになります。

OC(OCCl ₃ ) ₂ ⇌ 3 OCCl ₂

アルコールは炭酸塩に変換されます。第一級および第二級アミンは尿素とイソシアネートに変換されます。^[6]^[7]^[9]^[10]

トリホスゲンは塩化物の合成に使用されている。^[8]一部のアルキル塩化物は、アルコールをトリホスゲンとピリジンの混合物で処理することによって製造される。アルキルジクロリドおよびトリクロリドも同様にトリホスゲンを使用して合成できる。ビニルクロリドは、トリホスゲンとDMFを使用してケトンから合成され、ビルスマイヤー試薬を形成し、続いて塩化物イオンによって開環する。アリールクロリドも、ビルスマイヤー試薬を使用してトリホスゲンとDMFから生成できる。

安全性

トリホスゲンの蒸気圧は、毒物学的に安全でないと考えられる濃度に達するほど高い。^[11]トリホスゲンのいくつかの特性はまだ明らかにされていないが、吸入すると非常に有毒であることがわかっている。水と接触すると有毒ガスが放出される。^[12]トリホスゲンの適切な取り扱いに関する情報が不足しており、ばらつきがある。ホスゲンと同じリスクがあると考えられている。^[13]^[14]

参照

参考文献

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^ Tang S, Ikai T, Tsuji M, Okamoto Y (2010年1月). 「4-(トリメトキシシリル)フェニルカルバメート基を有するセルロースおよびアミロースの3,5-ジメチルフェニルカルバメートの固定化およびキラル認識」.キラリティ. 22 (1): 165–172. doi :10.1002/chir.20722. PMID 19455617.
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外部リンク

トリホスゲンに関する速報
化学物質安全データシート

[1] ^ Ouimet MA、Stebbins ND 、 Uhrich KE（2013年8月）。「生分解性クマリン酸ベースのポリ（無水エステル）合成とその後の制御放出」。Macromolecular Rapid Communications。34（15）：1231–1236。doi ： 10.1002/marc.201300323。PMC 3789234。PMID 23836606。

[2] Tang S, Ikai T, Tsuji M, Okamoto Y (2010年1月). 「4-(トリメトキシシリル)フェニルカルバメート基を有するセルロースおよびアミロースの3,5-ジメチルフェニルカルバメートの固定化およびキラル認識」.キラリティ. 22 (1): 165–172. doi :10.1002/chir.20722. PMID 19455617.

[3] Zhou Y, Gong R, Miao W (2006 年 9 月). 「トリホスゲンを用いた N-アルコキシカルボニル-N-アリールアミドの新合成法」. Synthetic Communications . 36 (18): 2661–2666. doi :10.1080/00397910600764675. S2CID 98578315.

[sigma-4] Sigma-Aldrich Co.、トリホスゲン。

[5] ロスタマジ、ジュリアティエク;モバシェリ、シャフリアル (2001)。「炭酸ビス（トリクロロメチル）」。有機合成用試薬の百科事典。土井：10.1002/047084289X.rb200。ISBN 0471936235。

[eckert-6] ハイナー・エッケルト;バーバラ・フォースター (1987)。「結晶性ホスゲン代替品であるトリホスゲン」。アンジュー。化学。内部。エド。英語. 26 (9): 894–895。土井：10.1002/anie.198708941。

[:0-7] Akiba T, Tamura O, Terashima S (1998). 「(4R,5S)-4,5-ジフェニル-3-ビニル-2-オキサゾリジノン」.有機合成. 75:45 . doi :10.15227/orgsyn.075.0045.

[:2-8] Ganiu MO、Nepal B、Van Houten JP、 Kartika R（2020年11月）。「トリホスゲンと有機反応へのその応用に関する10年間のレビュー」。Tetrahedron。76 （47）：131553。doi ：10.1016/j.tet.2020.131553。PMC 8054975。PMID 33883783。

[:1-9] ^ Tsai JH、Takaoka LR、Powell NA、 Nowick JS ( 2002)。「アミノ酸エステルイソシアネートの合成：メチル（S）-2-イソシアナト-3-フェニルプロパノエート」。有機合成。78 ：220。doi ：10.15227/orgsyn.078.0220。

[10] ^ Du H, Zhao B, Shi Y ( 2009 ). 「窒素源としてジ-tert-ブチルジアジリジノンを用いたトランス-1-フェニル-1,3-ブタジエンのPd(0)触媒によるジアミノ化」。有機合成。86 :315。doi : 10.15227/orgsyn.086.0315。

[:3-11] Cotarca L、Geller T、Répási J (2017-09-15)。「ビス(トリクロロメチル)カーボネート(BTC、トリホスゲン):ホスゲンのより安全な代替品?」。有機プロセス研究開発。21 (9):1439–1446。doi : 10.1021 /acs.oprd.7b00220。

[12] 「Material Safety Data Sheet: Triphosgene」（PDF） . Acros Organics . 2009年. 2022年2月17日閲覧。

[13] Damle SB (1993年2月). 「ジホスゲン、トリホスゲンの安全な取り扱い」. Chemical & Engineering News . 71 (6): 4.

[14] Pauluhn J (2021年2月). 「ホスゲン吸入毒性：メカニズムとメカニズムに基づく治療戦略の最新情報」.毒性学. 450 : 152682. Bibcode :2021Toxgy.45052682P. doi : 10.1016/j.tox.2021.152682 . PMID 33484734. S2CID 231693591.