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| 緑青 | |
|---|---|
 色座標 | |
| 六角形のトリプレット | #43B3AE |
| sRGB B ( r、g、b ) | （67、179、174） |
| HSV ( h , s , v )は、 | （177°、63%、70%） |
| CIELCh uv ( L、C、h ) | （67, 45, 187°） |
| ソース | [1] |
| ISCC-NBS記述子 | 鮮やかな青緑 |
| B : [0–255] (バイト)に正規化 | |
緑青（/ ˈ v ɜːr d ɪ ɡ r iː ( s )/）[1]は、やや毒性のある[2] [3] [4] 酢酸銅 塩の様々な種類の通称であり、化学組成に応じて緑色から青緑色までの色の範囲があります。[5] : 132 かつては医薬品[6] [7]や医薬品として使用されていました[8] : 176 [9]緑青は自然に発生し、銅、青銅、真鍮に緑青を形成し、古代から20世紀後半までイーゼル画、多色彫刻、地図の照明など、芸術目的で使用された歴史的な緑色顔料の主成分です[ 9] : 414–423 [10]しかし、その不安定性のために、他の緑色顔料が容易に入手できるようになったため人気が低下しました。[8] : 171 顔料の外観の不安定さは、顔料が時間の経過とともに他の物質と相互作用するにつれて変化する水和レベルと塩基性度に起因します。 [11] : 637
歴史
語源
verdigrisという名前は、中英語の vertegrezから来ており、これは古フランス語の verte grezから来ている。一説によると、これは vert d'aigre [12]「酢の作用でできた緑色」から来ている。この単語の現代フランス語表記はvert-de-gris (「灰色の緑」) で、これは古い名前verdet gris (「灰色がかった緑」) に似ているが、これはverte grezの変形である。絵画やその他の芸術品の顔料 (緑色) として使用され、そのほとんどはギリシャから輸入されたため、通常は別の語源であるvert-de-Grèce (「ギリシャの緑」) が付けられている。[13] [14]
生産
酢酸銅(II)は、水酸化銅(II)を酢酸で処理することによって製造されます。[15]緑青の製造に使用された歴史的な方法は、芸術に関する条約、錬金術の写本、博物学の著作、および医学のテキストに記録されています。 [9] ：414 使用された最も一般的な材料は銅と酢でした。歴史を通じて、レシピは変化しました。中世には、銅片を酢酸で木のブロックに取り付け、ブロックを肥料の中に埋めました。数週間後、ブロックを掘り起こし、緑青を削り取りました。[16]別の製造方法は、粉砕用の緑青を生産するのに理想的な気候の地域であった18世紀のフランスのモンペリエで開発されました。[8] : 177 この地の産業は長い間女性によって支配されており、家庭の地下室で、蒸留酒を入れた土鍋に銅板を重ねて緑青を製造していた。[15]ブドウに含まれる酸によって銅が結晶化する。結晶は緑青に熟し、成熟すると削り取られる。[8] : 172 これは儲かるビジネスで、生産量の 80% は認定を受けた女性ブローカーを通じて海外に販売された。 1710 年代の人気絶頂期には、政府は不正行為の増加に対処するために検査システムを実施しなければならなかった。 20 世紀までに、緑青の生産はモンペリエから移り、緑色顔料をよりコスト効率よく製造する方法が登場したことで、第一次世界大戦後に産業は衰退した。[8] : 179–182
化学組成
緑青は酢酸銅の総称で、その化学的変種によって色合いが異なります。技術文献では、これらの変種の記述に一貫性がありません。一部の文献では、「中性緑青」を酢酸銅(II) 一水和物( Cu(CH 3 CO 2 ) 2 ·(H 2 O) ) と呼び、「青色緑青」をCu(CH 3 CO 2 ) 2 ·CuO·(H 2 O) 6と呼んでいます。[17]他の文献では、天然緑青の主な銅塩をCu 4 SO 4 (OH) 6 (ブロカンタイト) と説明しています。[18]さらに他の資料では、塩基性炭酸銅（Cu 2 CO 3 (OH) 2）、[19]またはCu(CH 3 CO 2 ) 2 ·(Cu(OH) 2 ) n（ nは0から3まで変化する）と記述されています。 [20]海洋環境では、主な銅塩は三塩基性塩化銅（Cu 2 (OH) 3 Cl）です。[18] [19]
全体的に、緑青の種類は、塩基性緑青と中性緑青の2つのグループに分けられます。[5] : 132 色の違いは、水和レベルと塩基性の度合いによって異なります。[11] : 637
毒性
緑青は、かつては医薬品[6] [7]や製剤 [8] : 176 [9] : 414 として使用されていましたが、軽度の毒性があります。[明確化] [2] [3] [4] [より良い情報源が必要]毒性の症状には吐き気、貧血、死亡が含まれますが、モンペリエの女性労働者に発生したように、広範囲にわたる獲得免疫が記録されています。[21]美術用顔料などの一部の用途では、無毒の代替品が開発されています。
用途
緑青は、銅、真鍮、青銅などの金属に自然に発生する保護層です。望ましい芸術的効果に加えて、主に顔料や、現在では時代遅れとなった医薬品として使用されてきました。
燃やすと緑青は緑色の炎を出します。[22]
顔料
緑青は古代から顔料として使われており、ローマやポンペイの絵画にも使われています。緑青の使用は中世、ルネッサンス、バロック絵画にも続きました。[5] : 132 ジョットの『最後の晩餐』（1306年）に使用されていることが確認されています。[5] : 142 15世紀から16世紀にかけては、その透明性と輝きから絵画に使用されていました。[11] : 637 既存の緑、黄、青の顔料には限界があったため、絵画で濃い緑色を作り出すことは困難でした。初期のイタリア、ネーデルラント、ドイツの絵画では、風景画や衣服の純粋な緑色の色調を作り出すために緑青が広く使われており、ラファエロの『門の磔刑』に登場する聖ヨハネの緑の上着などがその例です。[23] : 46 緑青は釉薬としても不透明塗料としても使われていました。緑青釉を鉛白や鉛錫黄と混ぜると、深みのある緑色が生まれた。[5] : 132–136 フランスやオランダの田舎の家の油性塗料に使われた。緑青は、ヨーロッパのラッカーの「中国ワニス」の模造品としても使われた。[8] : 175–176 しかし、19世紀には、エメラルドグリーンやビリジアンなどの代替品が人気を博すにつれて、緑青の使用は減少し始めた。 [5] : 132
安定性
顔料としての緑青は変色しやすい。最も顕著な変色は、空気にさらされた最初の 1 か月間に現れる。また、変色は結合剤の種類や使用した緑青の種類によっても異なる。例えば、油彩や卵テンペラで使用した中性緑青は、基本的な緑青に比べて変色が目立たない。[5] : 135 経年変化により、これらの用途で使用した緑色顔料は、茶色くなったり黒ずんだりする兆候が見られる。[11] : 637 例えば、 1500 年のボッティチェリの『降誕の神秘』では、天使の青緑色の衣装が暗緑色に変色している。[24]
15世紀の絵画の多くの例が示すように、緑青顔料は油絵具では耐光性があります。しかし、他の媒体では耐光性と空気抵抗性は非常に低いです。緑青を樹脂で煮沸して作られた銅樹脂酸塩は、油絵具であっても耐光性がありません。光と空気の存在下では、緑色の銅樹脂酸塩は安定した茶色の酸化銅になります。[13]褐色化のメカニズムは、顔料と油のシステムでCu(I)が一時的に形成されることに起因します。カルボキシレートの放出によりCu(II)がCu(I)に還元されると、顔料の光学特性が変化します。さらに、亜麻仁油は酢酸銅の二金属構造の変化を引き起こし、モノマーシリーズを形成します。部分的に脱炭酸された二量体と反応して過酸化銅二量体複合体を形成する二酸素が、顔料の黒ずみの原因です。[11] : 635–638
絵画に関するこれまでの文献では、緑青は他の顔料と混合すると不安定になり、さらに劣化が進むと説明されてきた。この顔料の気まぐれな性質のため、急速な変色を避けるためには、特別な絵の具の準備、慎重に重ね塗り、そしてすぐにワニスで密封する必要があった（油絵の具の場合はそうではない）。[13] しかし、さらなる科学的研究により、困難はこれまで説明されたほど極端ではないことが示唆されている。それでも、この顔料は紙などのセルロース材料を劣化させる能力がある。[5] : 137 識別と再現に関しては、博物館やコレクションが歴史的な芸術作品の明確な緑青の段階を識別するために使用できる最新の技術と再現可能な合成手順が開発されている。[23] : 14857 歴史的な緑青顔料の特定の成分である酢酸銅（II）は、与えられた歴史的なレシピに基づいて部分的に再現不可能である。 [23] : 14847
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絵画の顔料として緑青が使用された最も古い例の一つ。ジョット・ディ・ボンドーネ作「最後の晩餐」（1306年） -
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ボッティチェリの「ナティヴィタ・ミスティカ」の天使の衣装の緑青が、青みがかった緑から葉の緑へと暗くなっていった。
_-_Capella_degli_Scrovegni_(Padova).jpg/500px-Last_Supper_(by_Giotto_di_Bondone)_-_Capella_degli_Scrovegni_(Padova).jpg)
薬
緑青は医療にも使われており[6] [7] 、ジョン・エアトン・パリスの『薬理学』では、ホーマーが言及したテレファスの槍の治癒効果のある錆として特定されています。[6] [7]緑青の固形物は、18世紀には口内炎の治療のための医薬品としても使用されていました[9] : 414 。[8] : 176
参照
参考文献
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外部リンク
無料辞書『ウィクショナリー』で「verdigris」を調べてください。
- 国家汚染物質目録 – 銅および化合物ファクトシート
- ヴェルディグリス、カラーレックス
- 顔料を作る – ヴェルディグリス、ポール・グロス