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有機化学において、ヒドロビニル化はエチレンのCH結合（H 2 C = CH 2 ）にアルケンを正式に挿入する反応です。
- CH 2 =CHR + CH 2 =CH 2 → CH 3 −CHR−CH=CH 2
より一般的な反応であるヒドロアルケニル化は、末端アルケンのCH結合にアルケンを正式に挿入する反応である。この反応は金属錯体によって触媒される。代表的な反応はスチレンとエチレンから3-フェニルブテンへの変換である: [1]
エチレン二量化
エチレンの二量化による1-ブテンの生成も、ヒドロビニル化のもう一つの例です。ダイマーゾールプロセスとアルファブトールプロセスでは、アルケンを二量化してガソリンや1-ブテンなどの共単量体を製造します。これらのプロセスは、世界中のいくつかの製油所で年間約40万トンの規模で稼働しています（2006年のレポート）。[2] 1-ブテンは2-ブテン への異性化が可能で、これはオレフィン変換技術で使用され、プロピレンを生成します。
有機合成において
付加反応は高度に位置選択的かつ立体選択的に行うことができるが、金属、配位子、対イオンの選択がしばしば非常に重要な役割を果たす。ニッケル[3] [4] [5]やコバルト[6] [7] [8]など多くの金属が活性触媒を形成することが実証されている。
ヒドロビニル化反応の化学量論的バージョンでは、求核剤が求電子性遷移金属アルケン錯体に付加してCC結合を形成する。結果として生じる金属アルキルはβ-水素化物脱離を経て、ビニル化生成物が遊離する。[9]
ヒドロアリール化
ヒドロアリール化もまたヒドロビニル化の特殊なケースである。ヒドロアリール化はアルキンとアルケン基質に対して実証されている。初期の例としては、アセトフェノンのCH結合にアルケンを挿入する村井反応が挙げられる。ケト基は位置化学を誘導し、アリール中間体を安定化させる。[10]
パラジウムカルボキシレート触媒の場合、重要なステップは芳香族求電子置換反応で、Pd(II)アリール中間体を生成します。[11]金も同様の挙動を示します。[12] ヒドロピリジン化は同様の反応ですが、アルケンとアルキンにピリジル-H結合を付加します。[13]
参照
参考文献
- ^ TV RajanBabu; GA Cox (2014). 「5.32 有機合成におけるヒドロビニル化反応」。有機合成におけるヒドロビニル化反応。包括的有機合成 II (第 2 版)。第 5 巻。pp. 1582–1620。doi : 10.1016/B978-0-08-097742-3.00533-4。ISBN 978-0-08-097743-0。
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