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| 名前 | |||
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| 推奨されるIUPAC名
トリエチルボラン | |||
| その他の名前
トリエチルボリン、トリエチルボロン
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| 識別子 | |||
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.002.383 | ||
| EC番号 |
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パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |||
| （CH 3 CH 2）3 B | |||
| モル質量 | 98.00 グラム/モル | ||
| 外観 | 無色の液体 | ||
| 密度 | 0.677グラム/ cm3 | ||
| 融点 | −93 °C (−135 °F; 180 K) | ||
| 沸点 | 95 °C (203 °F; 368 K) | ||
| 該当なし、反応性が高い | |||
| 危険 | |||
| 労働安全衛生（OHS/OSH）： | |||
主な危険
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空気中で自然発火し、火傷を引き起こす | ||
| GHSラベル: | |||
   
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| 危険 | |||
| H225、H250、H301、H314、H330、H360 | |||
| P201、P202、P210、P222、P233、P240、P241、P242、P243、P260、P264、P270、P271、P280、P281、P284、P301+P310、P301+P330+P331、P302+P334、P303+P361+P353、P304+P340、P305+P351+P338、P308+P313、P310、P320、P321、P330、P363、P370+P378、P403+P233、P403+P235、P405、P422、P501 | |||
| NFPA 704 (ファイアダイヤモンド) | |||
| 引火点 | < −20 °C (−4 °F; 253 K) | ||
| −20 °C (−4 °F; 253 K) | |||
| 安全データシート（SDS） | 外部SDS | ||
| 関連化合物 | |||
関連化合物
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特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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トリエチルボラン( TEB ) はトリエチルボロンとも呼ばれ、有機ボラン(B-C 結合を持つ化合物) です。無色の自然発火性液体です。化学式は(CH 3 CH 2 ) 3 Bまたは(C 2 H 5 ) 3 Bで、略称はEt 3 B です。有機溶媒のテトラヒドロフランとヘキサンに溶けます。
準備と構造
トリエチルボランはトリメチルボレートとトリエチルアルミニウムの反応によって製造される：[1]
- Et 3 Al + (MeO) 3 B → Et 3 B + (MeO) 3 Al
この分子は、二量体化する傾向があるH 3 BやEt 3 Alとは異なり、単量体である。平面状のBC 3コアを持つ。[1]
アプリケーション
ターボジェットエンジン
トリエチルボランは、ロッキード SR-71 ブラックバード[2]とその前身であるA-12 オックスカートに搭載されたプラット・アンド・ホイットニー J58ターボジェット/ラムジェットエンジンのJP-7燃料の点火に使用されました。トリエチルボランは酸素に触れると容易に発火するため適しています。信頼性の理由から点火方法として選択されましたが、ブラックバードの場合は JP-7 燃料の揮発性が非常に低く、発火しにくいためです。従来の点火プラグは故障のリスクが高かったです。トリエチルボランは各エンジンの始動とアフターバーナーの点火に使用されました。[3]
ロケット工学
10～15%のトリエチルアルミニウムと混合され、打ち上げ前にサターンVロケットのF-1エンジンに点火するために使用された。[4]
SpaceXのファルコン9ロケットを動かすマーリンエンジンは、第一段と第二段の点火装置としてトリエチルアルミニウム-トリエチルボラン混合物（TEA-TEB）を使用している。 [5]
ファイアフライ・エアロスペース・ アルファ打ち上げロケットのリーバーエンジンもトリエチルアルミニウムとトリエチルボランの混合物によって点火される。[6]
有機化学
工業的には、トリエチルボランはラジカル反応の開始剤として使用され、低温でも効果を発揮します。[1]開始剤として、一部の有機スズ化合物の代替として使用できます。
これは金属エノラートと反応して、エノキシトリエチルボラートを生じ、これはケトンのα炭素原子でアルキル化され、これがない場合よりも選択的である。例えば、シクロヘキサノンを水素化カリウムで処理して得られるエノラートは、トリエチルボランが存在する場合、90%の収率で2-アリルシクロヘキサノンを生成する。トリエチルボランがない場合、生成物混合物には、モノアリル化生成物が43%、ジアリル化シクロヘキサノンが31%、未反応の出発物質が28%含まれる。[7]塩基と温度の選択は、より安定なエノラートが生成されるかどうかに影響し、置換基の位置を制御できる。2-メチルシクロヘキサノンから始めて、THF中で室温で水素化カリウムとトリエチルボランと反応させると、より置換された（より安定な）エノラートが得られるが、-78 °Cでカリウムヘキサメチルジシラジド、KN[Si(CH
3）
3]
2トリエチルボランは、置換度の低い（安定性の低い）エノラートを生成する。ヨウ化メチルと反応させると、前者の混合物は2,2-ジメチルシクロヘキサノンを90%の収率で生成し、後者は2,6-ジメチルシクロヘキサノンを93%の収率で生成する。[7] [8] Etはエチル基 CH 3 CH 2 −を表す。
これはアルコールの脱酸素化のためのバートン・マッコンビー脱酸素反応で使用されます。リチウムトリ-tert-ブトキシアルミニウムヒドリドと組み合わせてエーテルを切断します。例えば、THFは加水分解後に1-ブタノールに変換されます。また、レフォルマツキー反応の特定の変種も促進します。[9]
トリエチルボランは、還元剤であるトリエチルホウ素水素化リチウム（「スーパーハイドライド」）とトリエチルホウ素水素化ナトリウムの前駆体である。[10]
- MH + Et 3 B → MBHEt 3 (M = Li、Na)
トリエチルボランはメタノールと反応してジエチル（メトキシ）ボランを形成し、これはβ-ヒドロキシケトンからシン-1,3-ジオールを立体選択的に生成するためのナラサカ-プラサド還元におけるキレート剤として使用される。 [11] [12]
安全性
トリエチルボランは強い自然発火性があり、自然発火温度は-20℃（-4℉）[13] 、ホウ素化合物に特徴的なリンゴグリーンの炎を出して燃えます。そのため、通常は空気のない技術を使用して取り扱い、保管します。トリエチルボランは飲み込んだ場合も急性毒性があり、ラットの被験者でLD50は235mg/kgです。[14]
参照
参考文献
- ^ abcブラザートン、ロバート J.; ウェーバー、 C . ジョセフ; ギバート、クラレンス R.; リトル、ジョン L. (2000 年 6 月 15 日)。「ホウ素化合物」。ウルマン工業化学百科事典。Wiley-VCH。doi :10.1002 / 14356007.a04_309。ISBN 3-527-30673-0。
- ^ 「Lockheed SR-71 Blackbird」。マーチフィールド航空博物館。2000年3月4日時点のオリジナルよりアーカイブ。2009年5月5日閲覧。
- ^ 「Lockheed SR-71 Blackbird Flight Manual」 www.sr-71.org。2011年2月2日時点のオリジナルよりアーカイブ。2011年1月26日閲覧。
- ^ A. Young (2008).サターン V F-1 エンジン: アポロを歴史に刻む原動力. Springer. p. 86. ISBN 978-0-387-09629-2。
- ^ Mission Status Center、2010 年 6 月 2 日、1905 GMT、2010 年 5 月 30 日アーカイブ、Wayback Machine、SpaceflightNow、2010 年 6 月 2 日アクセス、引用:「フランジは、ロケットを、液体酸素、灯油燃料、ヘリウム、気体窒素、および TEA-TEB として知られるトリエチルアルミニウム-トリエチルボランと呼ばれる第 1 段点火源を含む地上貯蔵タンクに接続します。」
- ^ “https://twitter.com/Firefly_Space/status/1090319933534334977”. Twitter . 2023年2月5日閲覧。
{{cite web}}:外部リンク|title= - ^ ab Crich, David 編 (2008)。「エノキシトリエチルボレートとエノキシジエチルボラン」。ラジカルおよびラジカルイオン化学用試薬。有機合成用試薬ハンドブック。第 11 巻。John Wiley & Sons。ISBN 978-0-470-06536-5. 2022年2月19日時点のオリジナルよりアーカイブ。2019年1月27日閲覧。
- ^ 根岸英一; 菅田チャタジー (1983). 「「熱力学的」エノラートの高度に位置選択的な生成とNMRによる直接的な特性評価」テトラヘドロンレターズ. 24 (13): 1341–1344. doi :10.1016/S0040-4039(00)81651-2.
- ^ 山本 義則; 吉光 武彦;ウッド ジョン L .; シャッハラー ローラ ニコル (2007 年 3 月 15 日)。「トリエチルボラン」。有機合成試薬百科事典。Wiley。doi : 10.1002 / 047084289X.rt219.pub3。ISBN 978-0-471-93623-7。
- ^ Binger, P.; Köster, R. (1974). 「トリエチルヒドロホウ酸ナトリウム、テトラエチルホウ酸ナトリウム、トリエチル-1-プロピニルホウ酸ナトリウム」.無機合成.無機合成. 第 15 巻. pp. 136–141. doi :10.1002/9780470132463.ch31. ISBN 978-0-470-13246-3。
- ^ Chen, Kau-Ming; Gunderson, Karl G.; Hardtmann, Goetz E.; Prasad, Kapa; Repic, Oljan; Shapiro, Michael J. (1987). 「アルコキシジアルキルボランのその場生成のための新しい方法と1,3-シンジオールの選択的調製におけるその使用」。Chemistry Letters . 16 (10): 1923–1926. doi : 10.1246/cl.1987.1923 .
- ^ Yang, Jaemoon (2008). 「β-ヒドロキシケトンのジアステレオ選択的シン還元」。有機合成における6員遷移状態。John Wiley & Sons。pp. 151–155。ISBN 978-0-470-19904-6. 2022年2月19日時点のオリジナルよりアーカイブ。2019年1月27日閲覧。
- ^ 「燃料と化学物質 - 自己着火温度」。2015年5月4日時点のオリジナルよりアーカイブ。2017年8月26日閲覧。
- ^ “アーカイブコピー”. 2022年2月19日時点のオリジナルよりアーカイブ。2020年9月26日閲覧。
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