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| 名前 | |
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| 推奨されるIUPAC名
四酸化鉛[1] | |
| その他の名前
ミニウム、鉛丹、四三酸化鉛
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.013.851 |
| EC番号 |
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パブケム CID
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| ユニ |
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| 国連番号 | 1479 |
CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| 鉛3O4 | |
| モル質量 | 685.6 グラムモル−1 |
| 外観 | 鮮やかなオレンジ色の結晶 |
| 密度 | 8.3グラム/ cm3 |
| 融点 | 500 °C (分解) |
| 蒸気圧 | 1.3 kPa（0℃時） |
| 構造 | |
| 正方晶系、tP28 | |
| P4 2 /mbc、第135号 | |
| 危険 | |
| GHSラベル: | |
  
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| 危険 | |
| H272、H302、H332、H360、H373、H410 | |
| P201、P220、P273、P308+P313、P501 | |
| NFPA 704 (ファイアダイヤモンド) | |
| 関連化合物 | |
| 鉛(II)酸化物 鉛(IV)酸化物 | |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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鉛(II,IV)酸化物は、鉛丹またはミニウムとも呼ばれ、化学式Pb 3 O 4の無機化合物です。鮮やかな赤またはオレンジ色の固体で、顔料として、電池の製造や防錆プライマー塗料として使用されます。これは混合原子価化合物の例であり、 Pb(II)とPb(IV)が2対1の比率で含まれています。 [2]
構造
鉛(II,IV)酸化物は鉛(II)オルト鉛(IV) [Pb 2+ ] 2 [PbO4−4]。[3]室温では正方晶の結晶構造を持ち、 170 K (-103 °C)の温度で斜方晶系(ピアソン記号 oP 28、空間群Pbam、No. 55) に転移します。この相転移は結晶の対称性のみを変え、原子間の距離と角度をわずかに修正します。[4]
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正方晶赤鉛の結晶構造の一部
準備
鉛(II,IV)酸化物は、鉛(II)酸化物（PbO、リサージとも呼ばれる）を空気中で約450～480℃で焼成することによって製造される。 [5]
- 6 PbO + O 2 → 2 Pb 3 O 4
得られた物質は PbO で汚染されています。純粋な化合物が必要な場合は、水酸化カリウム溶液で PbO を除去できます。
- PbO + KOH + H 2 O → K[Pb(OH) 3 ]
別の製造方法では、炭酸鉛(II)（セラサイト）を空気中で焼鈍処理します。
- 6 PbCO 3 + O 2 → 2 Pb 3 O 4 + 6 CO 2
- 3 Pb 2 CO 3 (OH) 2 + O 2 → 2 Pb 3 O 4 + 3 CO 2 + 3 H 2 O
溶液中では、鉛(II,IV)酸化物は鉛酸カリウムと酢酸鉛(II)との反応によって製造され、黄色の不溶性酸化鉛(II,IV)一水和物 Pb 3 O 4 ·H 2 Oが生成され、これは穏やかに加熱することで無水の形に変えることができる。
- K 2 PbO 3 + 2 Pb(OCOCH 3 ) 2 + H 2 O → Pb 3 O 4 + 2 KOCOCH 3 + 2 CH 3 COOH
天然のミニウムは珍しく、鉛鉱石の極度に酸化した条件でのみ形成されます。最もよく知られている天然標本はオーストラリアのニューサウスウェールズ州ブロークンヒルで発見され、鉱山火災の結果として形成されました。[6]
反応
赤鉛は水やエタノールにはほとんど溶けません。しかし、胃の中にある塩酸には溶けるため、摂取すると有毒です。また、氷酢酸や、硝酸と過酸化水素の希釈混合物にも溶けます。
500 °C に加熱すると、酸化鉛 (II) と酸素に分解します。580 °C で反応が完了します。
- 2 Pb 3 O 4 → 6 PbO + O 2
硝酸は酸化鉛(II)成分を溶解し、不溶性の酸化鉛(IV)を残します。
- Pb 3 O 4 + 4 HNO 3 → PbO 2 + 2 Pb(NO 3 ) 2 + 2 H 2 O
鉛(II,IV)酸化物は、鉄酸化物および元素鉄とともに、不溶性の鉄(II)および鉄(III)鉛酸塩を形成します。これが、鉄製品に塗布される鉛ベースの塗料の防錆特性の基礎となります。
使用
赤鉛は鉄製品の下塗り塗料の顔料として使われてきました。毒性があるため、使用が制限されています。アマチュア花火では遅延剤として限定的に使用されており、過去にはドラゴンエッグ花火の星の製造にも使用されていました。
鉛丹は、一部のポリクロロプレンゴム化合物の硬化剤として使用されます。耐水性を高めるために、 酸化マグネシウムの代わりに使用されます。
赤鉛は、エンジニアズブルーに取って代わられる前は、エンジニアズスクレーピングに使用されていました。ただし、圧力がかかると赤鉛はエンジニアズブルーほど容易に流れないため、より正確なマーキングが可能です。
ウコン粉末の偽和剤としても使用されます。
生理学的効果
吸入すると、鉛(II,IV)酸化物は肺を刺激します。高用量の場合、被害者は金属味、胸痛、腹痛を経験します。摂取すると、胃酸で溶解して吸収され、鉛中毒を引き起こします。高濃度は皮膚からも吸収される可能性があるため、鉛ベースの塗料を扱う場合は安全上の注意に従うことが重要です。
鉛(II,IV)酸化物との長期接触は、鉛化合物が体内に蓄積し、急性鉛中毒の症状を発症する可能性があります。慢性中毒は、興奮、神経過敏、視覚障害、高血圧、顔色が灰色になるなどの症状として現れます。
鉛(II,IV)酸化物は実験動物に対して発がん性があることが示されています。人間に対する発がん性は証明されていません。
歴史
この化合物のラテン語名「minium」は、この化合物が最初に採掘された イベリア半島北西部の川、ミニウス川に由来しています。
酸化鉛(II,IV)は古代ローマで赤色顔料として使われ、白鉛を焼成して作られました。古代および中世には装飾写本制作の顔料として使用され、この色で描かれた絵画のスタイルである ミニアムまたはミニアチュールにその名前が付けられました。
亜麻仁油で塗料にされた鉛丹は、外部の鉄工品を保護するための耐久性のある塗料として使用されました。1504年には、スコットランドのスターリング城の落とし格子や、モンス・メグなどの大砲が鉛丹で塗装されました。[7]
細かく砕いた粉末として誘電体表面に散布し、リヒテンベルク図形を研究することも行われました。
伝統的な中国医学では、鉛赤は白癬や潰瘍の治療に使用されていますが、その毒性のため使用は制限されています。また、メキシコの胃腸障害の民間療法であるアザルコンには、最大95％の酸化鉛（II、IV）が含まれています。[8]
18世紀以前には薬としても使われていた。[9]
参照
参考文献
- ^ 「鉛および一部の無機鉛化合物に関する自主リスク評価報告書」 。 2012年12月25日閲覧。
- ^ グリーンウッド、ノーマン N. ; アーンショウ、アラン (1997)。元素の化学(第 2 版)。バターワース-ハイネマン。ISBN 978-0-08-037941-8。
- ^ エゴン・ウィバーグ、ニルス・ウィバーグ、アーノルド・フレデリック・ホレマン (2001)。無機化学。アカデミック・プレス。p. 920。ISBN 0-12-352651-5。
- ^ ガヴァリ、J;ヴァイゲル、ドミニク。ヒューワット、AW (1978)。 「Oxydes de plomb. IV. Evolution Structuree de l'oxyde Pb 3 O 4 entre 240 et 5 K et mécanisme de latransition」 [酸化鉛。 IV. 240 K と 5 K の間の酸化物 Pb 3 O 4の構造進化と遷移のメカニズム]。固体化学ジャーナル。23 (3–4): 327。ビブコード:1978JSSCh..23..327G。土井：10.1016/0022-4596(78)90081-6。
- ^ Carr, Dodd S. 「鉛化合物」。Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry。Weinheim: Wiley-VCH。doi : 10.1002 / 14356007.a15_249。ISBN 978-3527306732。
- ^ ミニウム
- ^ ジェームズ・バルフォア・ポール『スコットランド財務長官の記録』第2巻（エディンバラ、1900年）、277ページ。
- ^ ボーズ、A.;ヴァシスタ、K;オローリン、BJ (1983)。 「アザルコン・ポル・エンパチョ– 鉛毒性のもう一つの原因」。小児科。72：108-118。土井：10.1542/peds.72.1.106。S2CID 37730169。
- ^ 「ロンドン・ランセット：英国および外国の医学、生理学、外科、化学、批評、文学、ニュースのジャーナル」1853年。
外部リンク
- 国家汚染物質目録 - 鉛および鉛化合物ファクトシート
- 最小鉱物データ