Loading article…
| |
| |
| 名前 | |
|---|---|
| 推奨されるIUPAC名
エテニルアセテート | |
| 体系的なIUPAC名
エテニルエタノエート | |
その他の名前
| |
| 識別子 | |
| |
3Dモデル（JSmol）
|
|
| 1209327 | |
| チェビ |
|
| ケムスパイダー |
|
| ECHA 情報カード | 100.003.224 |
| EC番号 |
|
| ケッグ |
|
| メッシュ | C011566 |
パブケム CID
|
|
| ユニ |
|
| 国連番号 | 1301 |
CompTox ダッシュボード ( EPA )
|
|
| |
| |
| プロパティ | |
| Ｃ4Ｈ6Ｏ2の | |
| モル質量 | 86.090 グラムモル−1 |
| 外観 | 無色の液体 |
| 臭い | 甘く、心地よく、フルーティー。鋭く刺激的な場合もある[1] |
| 密度 | 0.934グラム/ cm3 |
| 融点 | −93.5 °C (−136.3 °F; 179.7 K) |
| 沸点 | 72.7 °C (162.9 °F; 345.8 K) |
磁化率（χ）
|
−46.4 × 10 −6 cm 3 /モル |
| 危険 | |
| GHSラベル: | |
  
| |
| 危険 | |
| H225、H332、H335、H351 | |
| P201、P202、P210、P233、P240、P241、P242、P243、P261、P271、P280、P281、P303+P361+P353、P304+P312、P304+P340、P308+P313、P312、P370+P378、P403+P233、P403+P235、P405、P501 | |
| NFPA 704 (ファイアダイヤモンド) | |
| 引火点 | −8 °C (18 °F; 265 K) |
| 427 °C (801 °F; 700 K) | |
| 爆発限界 | 2.6～13.40% |
| NIOSH（米国健康暴露限界）： | |
PEL (許可)
|
なし[2] |
| 安全データシート（SDS） | ICSC 0347 |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
| |
酢酸ビニルは、化学式CH 3 CO 2 CH=CH 2で表される有機化合物です。この無色の液体は、ポリ酢酸ビニル、エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、その他の重要な工業用ポリマーの原料です。[3]
生産
酢酸ビニルの世界生産能力は、2007年で年間6,969,000トンと推定され、その大半は米国（テキサス州で1,585,000トン）、中国（1,261,000トン）、日本（725,000トン）、台湾（650,000トン）に集中している。[4] 2008年の平均定価は1トンあたり1600ドルだった。セラニーズ社が最大の生産者（世界生産能力の約25%）で、その他の主要生産者には中国石油化工（7%）、長春集団（6%）、ライオンデルバセル（5%）などがある。[4]
家具用接着剤の主要成分です。[5]
準備
酢酸ビニルは、ビニルアルコールの酢酸 エステルです。ビニルアルコールは（アセトアルデヒドに対して）非常に不安定であるため、酢酸ビニルの製造は他の酢酸エステルの合成よりも複雑です。
主な工業的ルートは、パラジウム触媒の存在下でエチレンと酢酸を酸素と反応させることである。[6]
この方法は、アセチレンへの酢酸の添加に代わるものです。主な副反応は有機前駆体の燃焼です。
機構
同位体標識と速度論実験は、このメカニズムにはPdCH 2 CH 2 OAcを含む中間体が関与していることを示唆している。ベータ水素化物の脱離により酢酸ビニルとパラジウム水素化物が生成され、これが酸化されて水酸化物となる。[7]
代替ルート
酢酸ビニルはかつて主にヒドロエステル化、すなわち金属触媒の存在下でのアセチレンへの酢酸の添加によって製造されていました。水銀(II)触媒を使用して、酢酸ビニルは1912年にフリッツ・クラッテによって初めて製造されました。[3]現在、酢酸亜鉛が触媒として使用されています。
- CH 3 CO 2 H + C 2 H 2 → CH 3 CO 2 CHCH 2
世界の生産量の約 3 分の 1 がこのルートに依存していますが、環境を汚染するため、主に中国などの環境規制が緩い国で実施されています。
酢酸ビニルを生成するもう一つの方法は、エチリデンジアセテートの熱分解です。
- (CH 3 CO 2 ) 2 CHCH 3 → CH 3 CO 2 CHCH 2 + CH 3 CO 2 H
重合
これを重合するとポリ酢酸ビニル(PVAc) になります。他のモノマーと組み合わせると、エチレン-酢酸ビニル(EVA)、酢酸ビニル-アクリル酸(VA/AA)、ポリ塩化ビニルアセテート(PVCA)、ポリビニルピロリドン(ヘアジェルに使用される Vp/Va 共重合体)などのさまざまな共重合体を合成できます。 [8]ラジカルの不安定性のため、ほとんどの「リビング/制御」ラジカルプロセスによる重合の制御は困難であることが判明しています。しかし、RAFT (より具体的には MADIX) 重合は、キサントゲン酸またはジチオカルバメート連鎖移動剤 の添加によって PVA の合成を制御する便利な方法を提供します。
その他の反応
酢酸ビニルは有機合成に有用である。[9] トランスアセチル化は、エナンチオ濃縮アルコールおよびエステルを得るのに用いられる。イリジウム触媒によるトランスアセチル化も実証されている：[10] [11]
- ROH + CH 2 =CHOAc → ROCH=CH 2 + HOAc
酢酸ビニルを用いたトランスビニル化も可能です。酢酸ビニルはジエンとディールス・アルダー反応を起こします。
酢酸ビニルは、アルケンとエステルに対して予想される反応の多くを受ける。臭素を加えると二臭化物が得られる。ハロゲン化水素を加えると1-ハロエチルアセテートが得られるが、これは対応するハロアルコールがないため他の方法では生成できない。酢酸をパラジウム触媒の存在下で加えるとエチリデンジアセテートCH 3 CH(OAc) 2が得られる。これはさまざまなカルボン酸とエステル交換反応を起こす。[12]アルケンはディールス・アルダー反応や2+2環化付加反応も受ける。
毒性評価
試験では酢酸ビニルの毒性が低いことが示唆されている。ラットの経口LD50は2920 mg/kgである。[3]
2009年1月31日、カナダ政府の最終評価では、酢酸ビニルへの曝露は人体への健康被害を及ぼさないとの結論が出されました。[13]カナダ環境保護法（CEPA）に基づくこの決定は、パブリックコメント期間中に得られた新しい情報と、欧州連合が実施したリスク評価からのより最近の情報に基づいています。
環境への大規模放出に関しては、米国緊急事態計画およびコミュニティの知る権利法（42 USC 11002 ）の第302条で定義されているように、米国では非常に危険な物質に分類されており、「毒性基準を満たしていないが、急性致死性、大量生産、または既知のリスクのため、懸念される化学物質と見なされている」。この法律により、1000ポンドを超える量を製造、保管、または使用する施設には厳格な報告義務が課せられる。[14]
参照
参考文献
- ^ 「酢酸ビニルに関する公衆衛生声明」。米国疾病予防管理センター、毒性物質および疾病登録局。酢酸
ビニルは甘く心地よいフルーティーな香りがしますが、人によってはその香りがきつくて刺激的になる場合があります。
- ^ NIOSH 化学物質の危険性に関するポケットガイド。「#0656」。国立労働安全衛生研究所(NIOSH)。
- ^ abc Bienewald , Frank; Leibold, Edgar; Tužina, Pavel; Roscher, Günter (2019). 「ビニルエステル」。Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry。Weinheim: Wiley-VCH。pp. 1–16。doi :10.1002 / 14356007.a27_419.pub2。ISBN 978-3-527-30385-4。
- ^ ab H. Chinn (2008 年 9 月)。「CEH マーケティング調査レポート: 酢酸ビニル」。化学経済ハンドブック。SRI コンサルティング。2011年 7 月 1 日閲覧。[リンク切れ]
- ^ Karl Shmavonian (2012-10-24). 「Madhukar Parekh の Pidilite Industries が家族に 13 億 6000 万ドルの利益をもたらす」Forbes.com 。2013年1 月 27 日閲覧。Pidilite
は、主要原材料である酢酸ビニルモノマーの価格高騰に悩まされてきたが、
- ^ Y.-F. Han; D. Kumar; C. Sivadinarayana & DW Goodman (2004). 「Pd/SiO2触媒による酢酸ビニル合成におけるエチレン燃焼の速度論」(PDF)。Journal of Catalysis。224 : 60–68。doi : 10.1016 /j.jcat.2004.02.028。2008年3月7日時点のオリジナル(PDF)からアーカイブ。 2006年11月5日閲覧。
- ^ Stacchiola, D.; Calaza, F.; Burkholder, L.; Schwabacher Alan, W.; Neurock, M.; Tysoe Wilfred, T. (2005). 「パラジウム触媒による酢酸ビニル合成の反応機構の解明」Angewandte Chemie International Edition . 44 (29): 4572–4574. doi :10.1002/anie.200500782. PMID 15988776.
- ^ 「VP/VAコポリマー」。パーソナルケア製品協議会。2012年10月16日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2012年12月13日閲覧。
- ^ Manchand, Percy S. (2001). 「酢酸ビニル」。有機合成試薬百科事典。doi :10.1002/ 047084289X.rv008。ISBN 0-471-93623-5。
- ^ 平林智隆、坂口聡、石井康隆 (2005)。「アルコールと酢酸ビニルからのイリジウム触媒によるビニルエーテルの合成」。Org . Synth . 82:55 . doi : 10.15227/orgsyn.082.0055。
- ^ 大洞康志、石井康隆 (2012)。「ディスカッション補遺：アルコールと酢酸ビニルからのイリジウム触媒によるビニルエーテルの合成」。Org . Synth . 89 :307. doi :10.15227/orgsyn.089.0307。
- ^ D. Swern & EF Jordan, Jr. (1963). 「ビニルラウレートおよびその他のビニルエステル」(PDF)。有機合成学全集。4 :977。2011-06-05にオリジナル(PDF)からアーカイブ。2007-11-11に取得。
- ^ 「カナダ政府の酢酸ビニルに関するスクリーニング評価報告書草案（CAS No. 108-05-4）に対する一般からのコメントの概要」（PDF）。カナダ保健省。2009年。
- ^ 「40 CFR: パート 355 の付録 A - 極めて危険な物質とその閾値計画量の一覧」(PDF)。連邦規則集。タイトル 40、巻 30、パート 355、付録 A (EPA) (2017 年 12 月版)。政府印刷局: 474。2017 年 12 月。2018年3 月 7 日に取得- US GPO 経由。
外部リンク
- EPA による酢酸ビニルに関する健康評価情報
- CDC - NIOSH 化学物質の危険性に関するポケットガイド
- カナダ政府によるリスク評価の概要