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工業化学において、カルボアルコキシル化はアルケンをエステルに変換するプロセスです。この反応はカルボニル化の一種です。密接に関連する反応は、アルコールの代わりに水を使用するヒドロカルボキシル化です。
商業的な応用としては、エチレンをカルボメトキシル化してプロピオン酸メチルを得ることである：[1]
- C 2 H 4 + CO + MeOH → MeO 2 CC 2 H 5
このプロセスはPd[C 6 H 4 (CH 2 PBu-t) 2 ] 2によって触媒されます。同様の条件下で、他のPd-ジホスフィンはポリエチレンケトンの形成を触媒します。
メチルプロピオン酸エステルは、プラスチックや接着剤に使用されるメチルメタクリレートの前駆体です。[2]
カルボアルコキシル化は様々なテロメリゼーションスキームに組み込まれている。例えば、カルボアルコキシル化は1,3-ブタジエンの二量化と組み合わせられている。このステップでは、二重不飽和C9エステルが生成される：[3] [4]
- 2 CH 2 =CH−CH=CH 2 + CO + CH 3 OH → CH 2 =CH(CH 2 ) 3 CH=CHCH 2 CO 2 CH 3
ヒドロエステル化
カルボアルコキシル化に関連するのがヒドロエステル化で、これはカルボン酸のHO結合にアルケンとアルキンを挿入する反応である。 酢酸ビニルは、酢酸亜鉛触媒の存在下でアセチレンに酢酸を加えることで工業的に生産される：[5]現在、酢酸亜鉛が触媒として使用されている：
- CH 3 CO 2 H + C 2 H 2 → CH 3 CO 2 CHCH 2
さらに読む
- Schoenberg, A.; Bartoletti, I.; Heck, RF (1974). 「パラジウム触媒によるアリール、ベンジル、ビニルハロゲン化物のカルボアルコキシル化」. The Journal of Organic Chemistry . 39 (23): 3318–3326. doi :10.1021/jo00937a003.
参考文献
- ^ Ahmad, Shahbaz; Bühl, Michael (2021-08-04). 「アルケンおよびアルキンのPd触媒アルコキシカルボニル化の計算モデル化」.物理化学化学物理学. 23 (30): 15869–15880. Bibcode :2021PCCP...2315869A. doi : 10.1039/D1CP02426D . hdl : 10023/23678 . ISSN 1463-9084. PMID 34318843. S2CID 236472958.
- ^ Scott D. Barnicki (2012). 「合成有機化学物質」。James A. Kent (編)工業化学およびバイオテクノロジーハンドブック(第 12 版)。ニューヨーク: Springer。ISBN 978-1-4614-4259-2。
- ^ J. グラブ; E. ルーザー (2012)。 "ブタジエン"。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.a04_431.pub2。ISBN 978-3527306732。
- ^ Kiss, Gabor (2001). 「パラジウム触媒レッペカルボニル化」.化学レビュー. 101 (11): 3435–3456. doi :10.1021/cr010328q. PMID 11840990.
- ^ Bienewald , Frank; Leibold, Edgar; Tužina, Pavel; Roscher, Günter (2019). 「ビニルエステル」。Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry。Weinheim: Wiley-VCH。pp. 1–16。doi :10.1002 / 14356007.a27_419.pub2。ISBN 9783527303854。